【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化工产品领域，具体涉及一种农用有机硅增效剂及其制备方法。
技术介绍
1、众所周知，目前世界上使用的大多数农药，包括除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等均具有不同程度的毒性，农产品中的农药残留已成为世界性的公害。而随着农业害虫及菌类抗药性的提高，要求各类农药的使用量越来越大，严重威胁着人类的健康，为了提高药效，减少农药用量，人类一直在探索使用各种农药增效剂，使用最多的为有机表面活性剂、渗透剂、润湿剂等等，而由于这些有机类表面活性剂的表面张力大多在25mn/m以上，其增效效果不十分明显，直至70年代人们注意到有机硅表面活性剂，80年代对有机硅表面活性作为农药增效剂的研究十分活跃，90年代国外开始使用，发现有机硅农药增效剂是一种高效、无毒、表面性能突出的农药增效剂。
2、研究表明，使用有机硅农药增效剂可以增加药液在植物叶面和害虫体表的覆盖面，加快植物对药液的吸收速率，提高耐雨水冲刷性，不仅有效地防止药液流失，提高了药效，而且可以节约喷雾用水和减小环境污染。
3、腰果酚是一种从废弃的腰果壳中提取的化合物。作为一种可再生的资源，它可以替代以石油为原料制备的酚类物质。腰果酚含有苯环，可提供体系一定的渗透性，并具有耐高温性能；苯环上酚羟基间位含有带双键的长碳链，赋予体系优异的韧性和疏水性；酚羟基具有较强的亲水性，可提供本体对接触面的润湿和表面活性。由腰果酚合成的腰果酚聚氧乙烯醚是一种无毒、气味小、不易燃的淡黄色液体，经生物降解不会生成烷基酚聚氧乙烯醚类的化合物，因此，随着时间推移，当腰果酚聚氧乙烯
4、现有技术如中国专利申请cn101720779a公开了一种有机硅农药增效剂及其制备方法，用合成的特种聚醚与六甲基二硅氮烷发生加成反应制备出单聚醚封端的有机硅增效剂，由于引入了聚醚结构，增效剂的发泡性得到抑制，且表面活性良好。但其特种聚醚的分子量较小且只引入了单聚醚结构，对含氢硅油表面活性的影响较小。
5、现有技术如中国专利申请cn101011062a公开了一种有机硅农药增效剂及其制备方法，使用的si-h加成催化剂为铂-1.3-二乙烯基四甲基二硅氧烷-乙酰丙酮，这种贵金属催化剂价格昂贵，而且很难从产物中分离出来，且在进行si-h加成反应时大量放热，导致发生副反应和冲料。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种农用有机硅增效剂及其制备方法，该增效剂具有极低的表面张力和发泡性，具有优异的润湿性和铺展性。
2、为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：
3、一种农用有机硅增效剂及其制备方法，包括以下步骤：
4、步骤(1)、将腰果酚与50wt％naoh水溶液混合，加热，脱水，加入环氧乙烷后反应，反应结束后，调节ph，过滤，干燥，得到不饱和腰果酚聚氧乙烯醚；
5、将不饱和腰果酚聚氧乙烯醚、铝镍合金催化剂、无水乙醇混合反应，反应结束后，过滤除去铝镍合金催化剂，取滤液，旋蒸除去有机溶剂无水乙醇，得到氢化腰果酚聚氧乙烯醚；
6、将氢化腰果酚聚氧乙烯醚、对苯二酚、对甲苯磺酸混合，加入丙烯酸后反应，反应结束后，得到反应粗产物，将反应粗产物与二氯甲烷混合，调节ph，静置分层，取下层液体，洗涤，分液，旋蒸除去二氯甲烷，得到改性的腰果酚聚氧乙烯醚；
7、步骤(2)、将十六烷基三甲基溴化铵(ctab)、蒸馏水、25wt％氨水混合搅拌，加入正硅酸乙酯(teos)后搅拌反应，反应结束后，降温，晶化，晶化结束后，得到反应产物，洗涤，干燥，研磨分散，焙烧，得到介孔硅；
8、将介孔硅、甲苯混合，滴加γ-氨丙基三乙氧基硅烷(aptes)，滴加完毕后，升温反应，反应结束后，冷却，过滤，得到反应产物，洗涤，干燥，得到氨基化介孔硅；
9、将氨基化介孔硅和丙酮混合搅拌，加入0.05mol/l的氯铂酸-乙醇溶液后反应，反应结束后，冷却，过滤，取滤饼，干燥，得到非均相催化剂；
10、步骤(3)、将改性的腰果酚聚氧乙烯醚、非均相催化剂、六甲基三硅氧烷混合后反应，反应结束后，冷却，旋蒸除去未反应原料，得到农用有机硅增效剂。
11、优选地，所述步骤(1)中，制备不饱和腰果酚聚氧乙烯醚时：脱水条件为真空条件下脱水1-2h；腰果酚、50wt％naoh水溶液、环氧乙烷的质量比为302:(0.2-1.2):264；反应条件为：在120-140℃温度、2×105-3×105压力下反应8-12h；ph调节方法为：加入乙酸调节ph至6。
12、优选地，所述步骤(1)中，制备氢化腰果酚聚氧乙烯醚时：不饱和腰果酚聚氧乙烯醚、铝镍合金催化剂、无水乙醇的质量比为10:(0.5-2.5):(25-45)；反应条件为：在惰性气体氛围中、2-6mpa压力下、室温下反应10-14h。
13、优选地，所述步骤(1)中，制备改性的腰果酚聚氧乙烯醚时：氢化腰果酚聚氧乙烯醚、对苯二酚、对甲苯磺酸、丙烯酸的质量比为2000:(4-16):(40-80):(80-100)；反应条件为：在90-130℃温度下反应6-8h；ph调节方法为：加入0.05mol/l的naoh水溶液调节ph至中性。
14、优选地，所述步骤(2)中，制备介孔硅时：十六烷基三甲基溴化铵、蒸馏水、25wt％氨水、正硅酸乙酯的质量比为(1-3):(260-300):(160-200):(10-14)；反应条件为：在60-70℃温度下搅拌反应6-8h；晶化时间为：20-24h；焙烧条件为：在560-600℃温度下焙烧6-8h。
15、优选地，所述步骤(2)中，制备氨基化介孔硅时：介孔硅、甲苯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为(80-100):(5000-5200):(60-80)；反应条件为：在氮气氛围中，在110-130℃温度下反应20-24h。
16、优选地，所述步骤(2)中，制备非均相催化剂时：氨基化介孔硅、丙酮、氯铂酸-乙醇溶液的质量比为(80-100):(2000-2400):(8-12)；反应条件为：在氮气氛围中，在70-90℃温度下反应10-12h。
17、优选地，所述步骤(3)中，改性的腰果酚聚氧乙烯醚、非均相催化剂、六甲基三硅氧烷的质量比为(700-800):(40-50):(180-220)；反应条件为：在氮气氛围中、80-100℃温度下反应8-12h。
18、优选地，一种采用如上所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法制备得到的农用有机硅增效剂。
19、与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
20、农用有机硅增效剂主要由含c＝c的聚醚与含si-h的硅油进行硅氢加成反应制得，所常用的烷基酚是中等毒性的化合物。本专利技术用腰果酚和环氧乙烷反应得到腰果酚聚氧乙烯醚，腰果酚是一种新型绿色环保材料，价廉易得，由于环氧乙本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备不饱和腰果酚聚氧乙烯醚时：NaOH水溶液为50wt％NaOH水溶液；脱水条件为真空条件下脱水1-2h；腰果酚、50wt％NaOH水溶液、环氧乙烷的质量比为302:(0.2-1.2):264；反应条件为：在120-140℃温度、2×105-3×105压力下反应8-12h。
3.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备氢化腰果酚聚氧乙烯醚时：不饱和腰果酚聚氧乙烯醚、铝镍合金催化剂、无水乙醇的质量比为10:(0.5-2.5):(25-45)；反应条件为：在惰性气体氛围中、2-6MPa压力下、室温下反应10-14h。
4.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备改性的腰果酚聚氧乙烯醚时：氢化腰果酚聚氧乙烯醚、对苯二酚、对甲苯磺酸、丙烯酸的质量比为2000:(4-16):(40-80):(80-100)；反应条件
5.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备改性的腰果酚聚氧乙烯醚时，纯化的步骤为：将反应粗产物与二氯甲烷混合，质量比为20:(100-120)，加入0.05mol/L的NaOH水溶液调节pH至中性，静置分层，除去上层液体，取下层液体，洗涤，旋蒸除去二氯甲烷。
6.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，非均相催化剂包括以下步骤制备而成：将十六烷基三甲基溴化铵、水、氨水混合搅拌，加入正硅酸乙酯后搅拌反应，反应结束后，降温，晶化，晶化结束后，得到反应产物，干燥粉碎处理，焙烧，得到介孔硅；
7.根据权利要求6所述的非均相催化剂的制备方法，其特征在于，制备介孔硅时：十六烷基三甲基溴化铵、蒸馏水、25wt％氨水、正硅酸乙酯的质量比为(1-3):(260-300):(160-200):(10-14)；反应条件为：在60-70℃温度下搅拌反应6-8h；晶化时间为：20-24h；焙烧条件为：在560-600℃温度下焙烧6-8h；制备氨基化介孔硅时：介孔硅、甲苯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为(80-100):(5000-5200):(60-80)；反应条件为：在氮气氛围中，在110-130℃温度下反应20-24h。
8.根据权利要求6所述的非均相催化剂的制备方法，其特征在于，制备非均相催化剂时：氨基化介孔硅、丙酮、氯铂酸-乙醇溶液的质量比为(80-100):(2000-2400):(8-12)；反应条件为：在氮气氛围中，在70-90℃温度下反应10-12h。
9.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，改性的腰果酚聚氧乙烯醚、非均相催化剂、六甲基三硅氧烷的质量比为(700-800):(40-50):(180-220)；反应条件为：在氮气氛围中、80-100℃温度下反应8-12h。
10.一种采用如权利要求1-9任一项所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法制备得到的农用有机硅增效剂。
...【技术特征摘要】
1.一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备不饱和腰果酚聚氧乙烯醚时：naoh水溶液为50wt％naoh水溶液；脱水条件为真空条件下脱水1-2h；腰果酚、50wt％naoh水溶液、环氧乙烷的质量比为302:(0.2-1.2):264；反应条件为：在120-140℃温度、2×105-3×105压力下反应8-12h。
3.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备氢化腰果酚聚氧乙烯醚时：不饱和腰果酚聚氧乙烯醚、铝镍合金催化剂、无水乙醇的质量比为10:(0.5-2.5):(25-45)；反应条件为：在惰性气体氛围中、2-6mpa压力下、室温下反应10-14h。
4.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备改性的腰果酚聚氧乙烯醚时：氢化腰果酚聚氧乙烯醚、对苯二酚、对甲苯磺酸、丙烯酸的质量比为2000:(4-16):(40-80):(80-100)；反应条件为：在90-130℃温度下反应6-8h。
5.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，制备改性的腰果酚聚氧乙烯醚时，纯化的步骤为：将反应粗产物与二氯甲烷混合，质量比为20:(100-120)，加入0.05mol/l的naoh水溶液调节ph至中性，静置分层，除去上层液体，取下层液体，洗涤，旋蒸除去二氯甲烷。
6.根据权利要求1所述的一种农用有机硅增效剂的制...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈宇霞，展磊，刘阳生，方冬梅，闻巧娟，刘碧霜，
申请(专利权)人：江苏凯元科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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