【技术实现步骤摘要】
本专利技术的技术方案涉及甲基吡唑丙酰胺类化合物，具体涉及3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯衍生物。
技术介绍
1、杂草与农作物竞争生存资源，导致农业生产经济损失。因此，杂草的综合防控策略在农业生产中扮演着重要的角色，包括al激光机械防治、化学防治和生物防治等。其中，化学防治仍然是当前最为常用且有效的措施。然而，随着持续使用相同或相似作用模式(moas)的合成除草剂，使得抗性杂草的出现频率提高。因此，发现具有新型moas的除草剂是满足除草剂市场需求的重要研发活动。
2、植物中关键的蛋白酶类已经成为除草剂研发的重要靶标，如植物转酮醇酶(tkl；ec 2.2.1.1)，在过去的十几年里已逐渐成为除草剂开发的潜在靶标，其在磷酸戊糖途径和卡尔文循环中起着重要的作用，且tkl活性的轻微波动均影响植物的光合作用和苯丙氨酸代谢。因此，针对该靶标的除草剂研发在不断推进。例如，已经报道了除草活性天然产物(+)-cornexistin可以靶向玉米转酮醇酶，其复合物的晶体结构已被解析(steinborn，c.，chem.eur.j.2023，29，no.e202300199)，这进一步加速了靶向植物的tkl抑制剂发现步伐。
3、杂环化合物在医药和农药结构中被广泛应用，市场上约四分之三的医药和农药至少含有一个以上的杂环。其中，羟基吡唑作为典型的含氮杂环，具有广泛的生物活性，包括抗感染抗菌剂(bhavanarushi，s.，med.chem.res.2014，23，158-167)、抗疟药(pippione,a.c.，eur.j.
4、为发现具有除草活性的转酮醇酶抑制活性骨架，本专利技术将3-羟基吡唑作为活性母体骨架并结合具有除草活性的药效基团丙酰胺来开发新型羟基吡唑除草剂。设计合成了一系列新的3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯衍生物，并对其进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期为新靶标除草剂的创制研究提供更多的高活性低抗性风险的候选化合物。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是：提供一类新的3-氧基丙酰胺-甲基吡唑-羧酸酯衍生物的合成方法及其控制农业、园艺、林业杂草的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域中的应用。
2、本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域除草活性3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类化合物的化学结构通式见式v：
3、v：
4、其中，r选自：异丙基，炔丙基，丁基，戊基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-甲氧基苯基，4-异丙基苯基，4-叔丁基苯基，4-三氟甲基苯基，2，4-二氟苯基，2，4-二氯苯基，3，4-二氟苯基，3，4-亚甲二氧基苯基，2，3,4-三氟苯基，2，3,4,5-四氟苯基，2-噻吩甲基，2-吡啶乙基，5-氟吡啶-2-基，2，6-二氯吡啶-3-基，n-吗啉基，4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基，5-氯-2-苯氧基苯基，4-(4-氯苯氧基)苯基，4-(4-甲氧基苯氧基)苯基。
5、本专利技术的3-氧基丙酰胺-甲基吡唑-羧酸酯衍生物v的合成方法如下：
6、
7、a.ch2c12，et3n,rt.b.ch3nhnh2·h2so4，toluene/acoh,naoac，reflux.c.acetone，k2co3，reflux.
8、其中，r选自：异丙基，炔丙基，丁基，戊基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-甲氧基苯基，4-异丙基苯基，4-叔丁基苯基，4-三氟甲基苯基，2，4-二氟苯基，2，4-二氯苯基，3，4-二氟苯基，3，4-亚甲二氧基苯基，2，3,4-三氟苯基，2，3,4,5-四氟苯基，2-噻吩甲基，2-吡啶乙基，5-氟吡啶-2-基，2，6-二氯吡啶-3-基，n-吗啉基，4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基，5-氯-2-苯氧基苯基，4-(4-氯苯氧基)苯基，4-(4-甲氧基苯氧基)苯基。
9、本专利技术的3-氧基丙酰胺-甲基吡唑-羧酸酯衍生物v的合成以及生物活性测定的具体方法分为以下步骤：
10、a.化合物ii的制备：
11、在50毫升单口圆底烧瓶中加入3.21毫摩尔r取代的胺，加入10毫升二氯甲烷溶解，缓慢滴加3.21毫摩尔三乙胺，室温反应5分钟，再缓慢滴加2.92毫摩尔化合物i，室温反应3小时，tlc监测反应进程。反应完成后，混合液用饱和食盐水洗涤3次，分离水相，保留有机层，水层经过两次反萃，合并有机层，经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物ii，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯，体积比为8：1，收率40-78％；化合物ii制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
12、b.化合物iv的制备：
13、在200毫升单口圆底烧瓶中加入16.70毫摩尔化合物iii和20.88毫摩尔甲基肼硫酸盐，加入12毫升甲苯和12毫升冰乙酸溶解，再加入41.75毫摩尔乙酸钠，100℃搅拌2.5小时，反应完全后减压除去溶剂，残余物经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物iv，洗脱剂为二氯甲烷：乙酸乙酯，体积比为10：1，收率45％；化合物iv制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
14、c.化合物v的制备：
15、在50毫升单口圆底烧瓶中加入1.92毫摩尔化合物iv，加入12毫升丙酮溶解，缓慢加入2.30毫摩尔碳酸钾，然后加入2.12毫摩尔化合物ii，60℃搅拌2.5小时，反应完成后，混合液用饱和食盐水洗涤3次，分离水相，保留有机层，水层经过两次反萃，合并有机层，经100～200目硅胶柱层析纯化得化合物v，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯，体积比为8：1，收率33-73％；化合物v制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。
16、d.本专利技术的甲基吡唑丙酰胺衍生物v的除草活性测定：
17、a.小杯法除草活性测试：
18、取20毫克化合物v溶于1毫升n，n-二甲基甲酰胺，配制浓度为20000毫克/升的母液，然后用含0.1％吐温80乳化剂的蒸馏水稀释至200毫克/升的药剂，试验溶液中dmf的最终含量小于1％。提前两天将供试杂草的种子催芽，然后用镊子挑取萌发效果一致的种子均匀的放置于50毫升的小烧杯中，每杯放9粒，每个处理重复3次。最后，将1毫升浓度为200毫克/升的药剂均匀的滴加到烧杯中，在温度为25℃，湿度为75％，光照昼夜比为16：8的条件下培养一周。测量杂草的根长、茎长，通过与空白对照杂草进行比较，计算出根长抑制率和茎长抑制率。供试杂草为 农业生产中田间实际发生的大部分典型杂草的种属，其代号和名称如下：ds：马唐，其拉丁名为：digit本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一类3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类衍生物，其特征在于具有如式Ⅴ所示的化学结构通式：
2.权利要求1所述3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类衍生物Ⅴ的合成方法，具体合成路线如下：
3.权利要求1所述的3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类衍生物Ⅴ与农业上可接受的助剂在制备除草剂中的用途。
4.权利要求1所述的3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类衍生物Ⅴ与农业上可接受的助剂以及如下的商品化除草剂的任意一种或多种组合在制备复配除草剂组合物用于防治农业和林业及园艺杂草：
【技术特征摘要】
1.一类3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类衍生物，其特征在于具有如式ⅴ所示的化学结构通式：
2.权利要求1所述3-氧基丙酰胺-1-甲基吡唑-羧酸酯类衍生物ⅴ的合成方法，具体合成路线如下：
3.权利要求1所述的3-氧基丙酰胺-1-甲基...
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