【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学合成，尤其涉及一种4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺。
技术介绍
1、4,6-二氯嘧啶作为一种关键的有机中间体，在医药、农药、染料以及材料科学等众多领域中发挥着重要作用，除大量用于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯的合成外，还可用于生产治疗溶血性链球菌、肺炎球菌及脑膜炎球菌感染药物磺胺-6-甲氧嘧啶、磺胺莫托辛以及抗癌药氟尿嘧啶等。随着市场对嘧菌酯需求量的不断增加，近年来对4,6-二氯嘧啶的合成以及后处理工艺的研究得到了广泛关注。
2、目前，国内合成4,6-二氯嘧啶的主流工艺为：以4.6-二羟基嘧啶为原料，在合适的溶剂中，以磷酰氯为氯代试剂，在叔胺存在下进行氯代，之后经水解、分离得到4,6-二氯嘧啶。该工艺收率稳定且工艺简单，操作条件较为温和，但是，后处理产生大量含磷酸和氯的废水，且回收催化剂叔胺过程中会产生大量的混盐，导致总成本和能耗较高。国外合成4,6-二氯嘧啶的主流工艺为：将4,6-二羟基嘧啶分散到特殊溶剂(如三氯氧磷)中，以五氯化磷或三氯化磷、氯气的混合物进行处理，经蒸馏得到4,6-二氯嘧啶和三氯氧磷。该工艺不再产生含酸废水，且连续化程度高，但是，存在的问题是原料腐蚀性强，副产氯气和hcl的混合气体，不仅对设备要求极高，而且需要配套大量分离设备，设备成本较高。因此，开发一种成本较低、环境友好、适合工业化生产且对设备要求较低的4,6-二氯嘧啶的合成工艺具有十分重要的意义。
技术实现思路
1、针对现有合成4,6-二氯嘧啶的工艺存在的工艺能耗高、设备复杂、三废
2、为解决上述技术问题，本专利技术提供的技术方案是：
3、一种4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，包括如下步骤：
4、步骤a，极性有机溶剂中，4,6-二羟基嘧啶钠盐和烷基化试剂进行醚化反应，得4,6-二烷氧基嘧啶；
5、步骤b，催化剂和烃类溶剂中，将所述4,6-二烷氧基嘧啶与氯代试剂进行氯代反应，得4,6-二氯嘧啶；其中，所述催化剂为酰胺类物质，所述烃类溶剂为卤代烷或苯类溶剂。具体反应方程式如下：
6、
7、相对于现有技术，本专利技术提供的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，以4,6-二羟基嘧啶钠盐为原料，经醚化反应得到4,6-二烷氧基嘧啶，然后以酰胺类物质为催化剂，在特定溶剂条件下进行氯代反应，制备得到4,6-二氯嘧啶。该工艺路线简单，反应选择性和反应效率高，有效提高了反应的转化率，缩短了生产周期，且制备得到的4,6-二氯嘧啶产品纯度高，能够满足高端医药、农药等领域对原料纯度的严格要求，同时，反应中所用到的烷基化试剂和反应溶剂均可回收重复使用，废水产生量低，降低了对环境的压力，符合现代绿色化学工业的发展理念，适合工业化推广应用。
8、需要说明的是，本专利技术中所述4,6-二羟基嘧啶钠盐可采用本领域常规的方法制备得到。具体地，可采用甲酰胺、丙二酸二甲酯、甲醇钠反应制备得到。
9、进一步地，所述极性有机溶剂包括乙腈、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺或n,n-二甲基乙酰胺中至少一种。优选n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺。
10、进一步地，所述极性有机溶剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的质量比为(3～10):1。
11、优选的，所述极性有机溶剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的质量比为(4～8):1。
12、优选的有机溶剂，可使4,6-二羟基嘧啶钠盐和烷基化试剂充分接触，促进醚化反应的顺利进行，提高反应的选择性和转化率。
13、进一步地，所述烷基化试剂包括rx或r2so4中的至少一种，其中，r选自c1～c3的烷基，x选自cl、br或i。优选一氯乙烷、氯甲烷、溴甲烷、氯丙烷。
14、进一步地，所述烷基化试剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的摩尔比为(2～6):1。
15、优选的，所述烷基化试剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的摩尔比为(2.5～4):1。
16、进一步地，所述醚化反应的温度为40℃～100℃，优选50℃～70℃。
17、优选的反应温度，可促进醚化反应的充分进行，并降低副反应的发生。
18、进一步地，所述催化剂为n,n-二甲基甲酰胺或n,n-二甲基乙酰胺中的一种或两种。
19、进一步地，所述催化剂的加入量为4,6-二烷氧基嘧啶质量的2％～30％。
20、优选的催化剂和催化剂的加入量，可提高4,6-二烷氧基嘧啶氯代反应的反应速率和选择性，从而提高4,6-二氯嘧啶产物的收率和纯度。
21、进一步地，所述卤代烷为1,2-二氯乙烷或二氯甲烷，所述苯类溶剂为甲苯或二甲苯。
22、进一步地，所述烃类溶剂与4,6-二烷氧基嘧啶的质量比为(1～6):1。
23、优选的反应溶剂，能够为反应提供均相的环境，使4,6-二烷氧基嘧啶和氯代试剂充分接触，促进氯代反应的顺利进行，提高反应的选择性和转化率。
24、进一步地，所述氯代试剂为光气、双光气或三光气中至少一种。
25、需要说明的是，若采用光气或双光气为氯代试剂，则将光气直接通入反应体系即可，若采用三光气作为氯代试剂，则需要将三光气溶于反应溶剂后，再加入反应体系内，以使三光气快速与4,6-二烷氧基嘧啶快速混合均匀，提高反应效率。
26、进一步地，所述氯代试剂中cl与4,6-二烷氧基嘧啶的摩尔比为(4～10):1。
27、进一步地，所述氯代反应的温度为50℃～110℃。
28、作为本专利技术的一种具体实施方式，所述4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，具体包括如下步骤：
29、将4,6-二羟基嘧啶钠盐加入极性溶剂中，混合均匀，加入烷基化试剂，升温进行醚化反应，反应结束后，回收烷基化试剂和极性有机溶剂，然后向体系中加入水和烃类溶剂，静置分相，油相经水洗、除水后，加入催化剂和氯代试剂，升温进行氯代反应，反应结束后蒸馏，得4,6-二氯嘧啶；
30、其中，所述烃类溶剂为卤代烷或苯类溶剂。
31、本专利技术以4,6-二羟基嘧啶钠盐为原料，在极性有机溶剂中，进行醚化反应制备得到4,6-二烷氧基嘧啶，在醚化反应后，通过溶盐分相的操作，可以有效地去除反应体系中的盐分杂质，简化了后续的分离提纯步骤，降低了生产成本和能耗；在经过醚化和除盐处理后，直接与氯代试剂进行反应制备4,6-二氯嘧啶，这种连续化的反应步骤设计，减少了中间产物的处理工序，缩短了生产周期，提高了生产效率，同时也降低了因多次转移物料和处理过程中可能引入的杂质，有利于提高产品的纯度和质量稳定性。
32、需要说明的是，醚化反应结束后，首先采用真空泵抽本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述极性有机溶剂包括乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中至少一种；和/或
3.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述极性有机溶剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的质量比为(3～10):1。
4.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述烷基化试剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的摩尔比为(2～6):1。
5.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述醚化反应的温度为40℃～100℃。
6.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述催化剂为N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种；和/或
7.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述催化剂的加入量为4,6-二烷氧基嘧啶质量的2％～30％；和/或
8
9.如权利要求1～8任一项所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，具体包括如下步骤：
10.如权利要求9所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述油相除水至含水量0.5％以下。
...【技术特征摘要】
1.一种4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述极性有机溶剂包括乙腈、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺或n,n-二甲基乙酰胺中至少一种；和/或
3.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述极性有机溶剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的质量比为(3～10):1。
4.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述烷基化试剂与4,6-二羟基嘧啶钠盐的摩尔比为(2～6):1。
5.如权利要求1所述的4,6-二氯嘧啶的清洁生产工艺，其特征在于，所述醚化反应的温度为4...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨国忠，郭婷婷，秦建辉，郭翠红，彭艳丽，史小拓，李娟，
申请(专利权)人：河北诚信集团有限公司，
类型：发明
国别省市：
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