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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含酚和/或含芳烃的污水的蒸发气的加氢净化方法,可构成烃类加氢反应过程与含酚污水的蒸发气的加氢净化反应过程的组合方法,适合于煤直接液化产含酚含芳烃污水的净化,可构成加氢改性反应过程与加氢净化反应过程组合方法,可消除大部分至全部的煤直接液化产含酚含芳烃污水的难以生化处理的难题。
技术介绍
1、文献a01:①出版物名称:《煤炭直接液化工艺与工程》,767页至768页;②检索用图书编码:isbn编码:9-78703-04308-23;③编著:吴秀章、舒歌平、李克健、谢舜敏;④出版社:科学出版社,详细描述了煤炭直接液化及加氢改性酸性水的组成和一些生化处理方法。
2、表1是中国神华鄂尔多斯煤制油分公司煤炭直接液化及加氢改性酸性水分析结果,表2是中国神华鄂尔多斯煤制油分公司煤加氢直接液化装置酸性水来源、数量及污染物统计表,数据来自文献a01《煤炭直接液化工艺与工程》,767页至768页;从表1、表2可以看出煤炭直接液化及加氢改性酸性水有机污染物特点:从回收纯净水角度讲,其它组分全部属于污染物,污染物中含有多种有机杂质且不能被单一生化方法处理,如果选择生化方法处理有机物,则需要多种不同功能生化过程组合,且酚类、2环以上芳烃难以被细菌消化转化,加之氯离子、金属离子的存在,必然导致生化处理方法流程复杂、效率低。
3、表3是文献a02公开的煤液化高浓度污水中抑制硝化的一些金属和无机物、有机物浓度限制值。文献a02:①出版物名称:《神华科技》(出版时间2016年9月第14卷第5期),第72页至76页;②文章名称
4、以表1所示的煤液化高浓度污水为例,它含有多种污染物,由于没有单一细菌能够同时消化如此多种的污染物,因此,采用生化处理工艺必然导致采用多种生化细菌串联使用,例如文献a03:①出版物名称:《煤炭工程》(出版时间2017年第49卷第5期),第72页至76页;②文章名称:煤直接液化高浓度污水处理技术开发及应用;③编著:范树军、余良永、刘春辉,该文献描述了神华煤炭直接液化项目煤直接液化高浓度污水处理系统,采用“双塔汽提+酚回收+高效催化氧化预处理+固定化高效曝气生物滤池+臭氧氧化+膜生物反应器技术+超滤+反渗透”组合技术,该技术缺点在于“工艺路径复杂、操作效果波动范围大、占地面积大、投资大”;同时,为了提高脱油、脱煤粉效率添加破乳剂,为了提高脱氨率调节水的ph值添加碱,为了回收酚类添加萃取剂,为了满足细菌的正常生存采用多种保护细菌正常生存的其它处理过程并添加外来化学物质:为了调节ph值添加酸、碱,气浮过程添加的混凝剂如聚合铝或聚丙酰胺,为了破坏芳环结构使用羟基氧化剂,添加的细菌养料如碳源,为了破坏多环芳烃结构使用臭氧并产生新的有机物种醌类,使用的活性炭吸附剂残留在水中,添加这些外来物料,本质上是在向水中添加新的污染物物种,其结果必然是导致生化转化过程的低效转化和多种非本征净化需求过程,导致煤液化高浓度污水的净化工艺串联环节过多,且转化效果不稳定性。
5、表1中国神华鄂尔多斯煤制油分公司煤炭直接液化及加氢改性酸性水分析结果(单位:mg/l,除ph外)
6、
7、表2中国神华鄂尔多斯煤制油分公司煤加氢直接液化装置酸性水来源、数量及污染物统计表
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9、表3文献a02公开的煤液化高浓度污水中抑制硝化的一些金属和无机物、有机物浓度限制值
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11、然而,分析表1、表2数据,还可以看出煤炭直接液化及加氢改性酸性水中污染物具有以下特点:从回收纯净水角度讲,86.5t/h污水中,挥发酚数量486.8kg/h(占比0.563重量%)、油类数量1912.5kg/h(占比2.211重量%),考虑生化法净化则数量巨大,但是如果考虑加氢法净化,则其反应任务绝对量极少,且单一反应过程可以转换全部有机物以及毒性无机物,可实现简单工艺深度净洁化的理想目标,表6是第一污水(煤液化高浓度污水的脱硫化氢脱氨后、未脱酚的预处理后污水)的污染物组成表,表6数据则更强烈支持上述观点;污水的加氢法转化可以自然实现固体与蒸发组分的分离,但是要求液相携带冲洗固体防止固体积累堵塞流道;污水的加氢法转化,要求污水最好气化为水干态气体,那么污水气化消耗的供热需要高比率回收以降低能耗;当然,为了降低煤炭直接液化及加氢改性酸性水加氢法净化反应难度,最好对原料污水先进行预处理:进行脱固体、脱游离油、脱硫化氢、脱二氧化碳、脱氨、脱酚、脱高沸点烃中的一项或几项。
12、由于氯离子、氟离子与水分子中水分子或氢离子存在强烈的作用力,因此,通常脱氯离子、氟离子的步骤(如反渗透步骤)是煤炭直接液化及加氢改性酸性水的最后一个脱除污染组分步骤,而在此之前的一切步骤均属于脱氯离子、氟离子步骤的预处理步骤,其中污染组分硫化氢、氨、二氧化碳的巨大部分可以通过汽提蒸发分馏塔过程脱除,这样生化处理步骤的主要目标是酚类、双环芳烃、多环芳烃等烃油,以及生化处理步骤的污水中共存的其它微量组分,它们既是细菌生化处理的目标组分,同时也是细菌的毒物。
13、对于污水中的含有机杂原子烃类(特别是含有机杂原子芳烃)而言,水组分的净化本质上就是有机杂原子烃类(特别是含有机杂原子芳烃)的消除供电性或大幅度降低供电性的过程,因为只有如此才能消除有机杂原子烃类(特别是含有机杂原子芳烃)与水分子之间的作用力,也就是需要脱除杂原子、破坏苯环结构,然而,在含有机氧、有机氮、有机硫、有机金属的烃类的生化过程,碳碳键长链被断裂为短碳链链分子甚至单碳原子分子如甲烷、二氧化碳,有机氧原子转化为水、二氧化碳等小分子物质,有机氮原子转化为氮气、氨等小分子物质,有机硫原子转化为硫化氢、二氧化硫等小分子物质,可以看出,发生的碳碳键断裂反应、碳杂键断裂反应的数量很多,因此它属于化学反应任务大的变化过程,并且因为生化过程通常属于常温而不能采用高温手段这一种常用有效的化学键断裂条件,其反应效率极低,而毒物组分也只有被细菌吸入体内才能开始消化反应因此反应选择性很低,导致生化反应时间长、效率低、系统庞大;另外,有机杂原子烃类的生化产物的再利用价值极低。
14、在含有机氧、有机氮、有机硫、有机金属的烃类的生化过程,碳碳键长链被断裂为短链分子甚至单碳原子分子如甲烷、二氧化碳,有机氧原子转化为水、二氧化碳等小分子物质,有机氮原子转化为氮气、硝基等小分子或离子基团物质,有机硫原子转化为硫化氢、二氧化硫等小分子物质,可以看出,发生的碳碳键断裂反应、碳杂键断裂反应的数量很多;另一方面,对于以碳、氢元素为主体的有机物而言,污水生化本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含酚和/或含芳烃的污水的蒸发气的加氢净化方法,其特征在于包含以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:
12.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:⑶在冷高压分离过程S7,分离基于加氢净化反应流出物R2P的含水、含氢气物流得到冷高分水S7-W。
13.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
14.根据权利要求4或5或6或7或8
15.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
16.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
17.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
18.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
19.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
20.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
21.根据权利要求20所述的方法,其特征在于:
22.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
23.根据权利要求22所述的方法,其特征在于:
24.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于:
26.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
27.根据权利要求26所述的方法,其特征在于:
28.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
29.根据权利要求28所述的方法,其特征在于:
30.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
31.根据权利要求30所述的方法,其特征在于:
32.根据权利要求31所述的方法,其特征在于:
33.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
34.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
35.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:⑴第一污水,是一种含酚、含芳烃的水溶液,并含有氯离子和/或氟离子。
36.根据权利要求2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
37.根据权利要求36所述的方法,其特征在于:
38.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
39.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
40.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
41.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
42.根据权利要求41所述的方法,其特征在于:
43.根据权利要求41所述的方法,其特征在于:
44.根据权利要求3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
45.根据权利要求3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
46.根据权利要求2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
47.根据权利要求2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
48.根据权利要求1或2或3或4或5或6或...
【技术特征摘要】
1.一种含酚和/或含芳烃的污水的蒸发气的加氢净化方法,其特征在于包含以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:
12.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:⑶在冷高压分离过程s7,分离基于加氢净化反应流出物r2p的含水、含氢气物流得到冷高分水s7-w。
13.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
14.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
15.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
16.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
17.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
18.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
19.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
20.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
21.根据权利要求20所述的方法,其特征在于:
22.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
23.根据权利要求22所述的方法,其特征在于:
24.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于:
26.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
27.根据权利要求26所述的方法,其特征在于:
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29.根据权利要求28所述的方法,其特征在于:
30.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
31.根据权利要求30所述的方法,其特征在于:
32.根据权利要求31所述的方法,其特征在于:
33.根据权利要求4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:
34.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法,其特征在于:<...
【专利技术属性】
技术研发人员:何艺帆,何巨堂,
申请(专利权)人:洛阳瑞华新能源技术发展有限公司,
类型:发明
国别省市:
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