【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子，具体涉及窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法。
技术介绍
1、聚对乙酰氧基苯乙烯的水解产物聚对羟基苯乙烯，具有良好的深紫外光透过能力、碱溶性和优秀的抗干蚀刻能力，使其成为248nm光刻胶成膜树脂的首要选择。光刻胶的分辨率，与成膜树脂的分子量分布指数密切相关。现有技术制备聚对乙酰氧基苯乙烯通常采用自由基聚合方法，分子量分布较宽(mw/mn≈1.5～2.0)，不利于光刻胶分辨率的提高。
2、采用活性阳离子聚合可以得到窄分子量分布的聚对乙酰氧基苯乙烯。ashima等采用sncl4共引发的活性阳离子聚合，得到mw/mn≈1.1的聚对乙酰氧基苯乙烯。但光刻胶对金属离子的含量要求很高，该技术所使用的sncl4增加了金属离子的脱除难度。sawamoto等采用非金属路易斯酸如bf3oet2，在加入少量水作为给电子体后，可以实现可控引发，但得到的mw/mn较宽(mw/mn≈2)。加入四丁基氢氧化铵以及质子阱2,6-二叔丁基，4-甲基吡啶后，利用同离子盐效应，可以适当降低聚合速度和聚合产物的分子量分布指数，但得到的mw/mn仍较宽(mw/mn≈1.8)。sawamoto等还使用bf3oet2实现高活性的对甲氧基苯乙烯单体的活阳离子聚合，产物的分子量分布指数也较宽(mw/mn≈1.3)。因此，现有非金属阳离子聚合体系，合成聚苯乙烯衍生物的分子量分布均比较宽。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术提供一种窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，所
2、本专利技术所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，包括以下步骤：将聚合单体、引发剂、共引发剂、给电子体加入溶剂中，在氮气保护下聚合，使用甲醇终止并沉淀出聚合物；经真空干燥后即得。
3、优选的，聚合单体包括对乙酰氧基苯乙烯(sto)和第二共聚单体。
4、优选的，对乙酰氧基苯乙烯占聚合单体的摩尔比例为50％～100％，第二共聚单体占聚合单体的摩尔比例为0～50％。
5、优选的，第二单体为苯乙烯衍生物单体。
6、优选的，第二共聚单体为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯中的一种或多种。
7、优选的，引发剂，为可产生阳离子源的物质，选自1-氯-1-苯乙烷、alfa,alfa-二甲基苄氯、2,2'-(1,4-亚苯基)二(2-氯丙烷)、1-苯基乙醇、2-苯基-2-丙醇、二羟基-1,4-二异丙基苯、2,4,4-甲基-2-戊醇中的一种或多种。
8、优选的，共引发剂为含硼路易斯酸，选自三氯化硼、三溴化硼、三氟化硼乙醚络合物、三氟化硼丁醚络合物、(五氟苯基)硼烷中的一种或多种。
9、优选的，给电子体为含氧或者含氮化合物，选自吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙醚、二丁醚、二氧六环、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或多种。
10、优选的，溶剂选自正己烷、正庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、乙腈中的一种或多种。
11、优选的，每升溶剂中：对乙酰氧基苯乙烯和第二共聚单体的总摩尔浓度为0.1～5mol/l，引发剂浓度为1～50mmol/l，共引发剂浓度为10～200mmol/l，给电子体浓度为1～100mmol/l；聚合反应温度为-80℃～30℃。
12、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
13、对于活性聚合来说，提高可逆链终止的速率，使活性中心处于快速的增长-休眠-增长的动态循环中，是降低分子量分布指数的有效方法。本专利技术在聚合体系内引入含氧或含氮给电子体，相比于现有的加入水控制分子量分布的技术，含氧或含氮给电子体具有更高的给电子体能力，更容易和活性中心发生络合作用，以调整离子对的紧密程度，降低碳正离子的正电性，增加可逆链终止反应速率，从而得到极窄分子量分布指数(mw/mn≈1.05-1.2)的聚合物。
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1.一种窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚合单体、引发剂、共引发剂、给电子体加入溶剂中，在氮气保护下聚合，使用甲醇终止并沉淀出聚合物；经真空干燥后即得。
2.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，聚合单体包括对乙酰氧基苯乙烯和第二共聚单体。
3.根据权利要求2所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，对乙酰氧基苯乙烯占聚合单体的摩尔比例为50％～100％，第二共聚单体占聚合单体的摩尔比例为0～50％。
4.根据权利要求2所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，第二单体为苯乙烯衍生物单体。
5.根据权利要求4所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，第二共聚单体为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，引发剂选自1-氯-1-苯乙烷、ALFA,ALFA-二甲基苄氯、2,2'-(1,
7.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，共引发剂为含硼路易斯酸。
8.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，给电子体为含氧或者含氮化合物。
9.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，溶剂选自正己烷、正庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、乙腈中的一种或多种。
10.根据权利要求2所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，每升溶剂中：对乙酰氧基苯乙烯和第二共聚单体总摩尔浓
...【技术特征摘要】
1.一种窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚合单体、引发剂、共引发剂、给电子体加入溶剂中，在氮气保护下聚合，使用甲醇终止并沉淀出聚合物；经真空干燥后即得。
2.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，聚合单体包括对乙酰氧基苯乙烯和第二共聚单体。
3.根据权利要求2所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，对乙酰氧基苯乙烯占聚合单体的摩尔比例为50％～100％，第二共聚单体占聚合单体的摩尔比例为0～50％。
4.根据权利要求2所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，第二单体为苯乙烯衍生物单体。
5.根据权利要求4所述的窄分布聚对乙酰氧基苯乙烯及其共聚物的合成方法，其特征在于，第二共聚单体为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的窄分布聚对乙...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘强，徐博瑜，徐淑城，李会，闫寿科，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：
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