【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种催化剂以及使用该催化剂使烯烃乙酰氧基化的方法。特别地，本专利技术涉及一种催化剂，该催化剂包含其上设置有催化层的载体材料，其中该催化层具有从100至300μm的平均厚度，其中该催化层包含钯和金，其中该催化剂包含从7至10g/l钯和从3至8g/l金，并且其中该催化剂具有如通过催化剂的最长直径测量的从>5至<7mm的平均直径。
技术介绍
1、用于在气相中使乙烯乙酰氧基化的方法具有特别的工业价值。乙酰氧基化可以通过烯烃，如乙烯或丙烯在固定床反应器中的催化气相氧化工业地进行。这些反应可以在壳管式反应器中进行。不饱和酯，如乙酸乙烯酯，可以通过此反应来制备。通常，该反应通过使包含分子氧、烯烃和乙酸的气态混合物通过反应器来进行。该反应典型地在壳管式反应器中进行，在该反应器中多个反应管并联地布置，并且均匀的催化剂装料位于多个反应管中的每一个中。所涉及的过量反应热借助于热传递介质来去除。此种反应器的实例是沸水反应器。
2、尽管存在各种调节反应温度的方法，但在反应期间仍可能存在温度差异。在反应的过程期间，这些温度峰(被称为“热点”)可能带来一系列不令人希望的影响。热点可能使催化剂过早地老化，降低选择性和生产率，并限制时空产率。催化剂通常包含昂贵的金属，包括金和钯，并且因此催化剂效率和寿命也是令人希望的。用于在气相中使烯烃、特别是乙烯乙酰氧基化以形成高产率的乙酸乙烯酯单体的方法具有巨大的经济重要性。
3、wo 2008/071610披露了一种方法和一种包含催化剂的催化剂体系，该催化剂体系包含钯、金和
4、美国专利号5,179,056披露了一种用于通过使乙烯和乙酸在含氧气体存在下在高度反应性钯/金涂覆的催化剂上反应来制备乙酸乙烯酯的方法。
5、美国专利号6,399,813披露了一种在由惰性微球颗粒构成的载体上的高度活性的流化床乙酸乙烯酯催化剂，这些惰性微球颗粒由氧化硅、氧化锆或氧化铝构成并且具有限定的孔分布。
6、鉴于乙酰氧基化产物的巨大经济重要性以及由现有技术已知的高性能催化剂，非常需要在催化剂的转化率、选择性和寿命方面优化反应过程。
7、例如，wo 2007/101749和wo 2006/042659披露了用于以增加的选择性和生产率制备乙酸乙烯酯单体的合成反应器，在这些合成反应器中气态乙烯和乙酸以及还有含氧气体催化地反应，其中这些合成反应器是壁反应器，并且催化合成在多个反应空间中进行，并且这些反应空间的至少一个壁涂覆有催化剂，并且这些反应空间的至少一个壁被间接地冷却。
8、美国专利号8,907,123披露了一种用于在含有烯烃、乙酸和含氧气体的气态反应流中使烯烃乙酰氧基化的方法，该方法包括使包含至少一种烯烃、氧气和乙酸的反应气体通过至少两个串联布置的具有不同活性的负载型烯烃乙酰氧基化催化剂的固定催化剂区，其中这些催化剂区位于或多个并联布置的反应管中。
9、仍然需要对于烯烃的乙酰氧基化产生令人希望的选择性、生产率和时空产率的催化剂。本专利技术说明书中披露了这些和其他问题。
技术实现思路
1、在一些实施例中，本披露涉及一种催化剂，其包含：具有外表面的载体材料；和设置在该外表面上的具有从100至300μm厚度的催化层，其中该催化层包含钯和金；其中该催化剂包含从7至10g/l钯、从3至8g/l金；并且其中该催化剂具有如由该催化剂的最长直径测量的从>5至<7mm的直径。该催化剂可以进一步包含从25至55g/l乙酸钾。该催化层在该载体材料中的平均渗透深度可以为从115至175微米。在一些方面，该催化剂是基本上球形的。在一些方面，该催化剂可以具有拉西环(raschig ring)形状。该载体材料可以包括二氧化硅。在一些方面，该催化剂具有选自以下的截面形状：圆柱形、管状、多叶形、环形、星形、三叶形、四叶形、四叶苜蓿形、鞍形、槽形、脊形、多尖星形、槽形环、空心圆柱形、齿轮形、辐条轮形状、多孔小球、多个t形翅片延伸部、或单块体(monolith)。该催化剂可以包含从7至9g/l钯和从3至6g/l金。该催化剂可以包含从7至8.5g/l钯、从3至5g/l金。钯与金的重量比可以为<2:1。在一些方面，钯与金的重量比为从1.6:1至2:1。该催化剂可以具有如由该催化剂的最长直径测量的从5.5至6.5mm的直径。
2、本披露还涉及一种用于在含有烯烃、乙酸和含氧气体的气态反应流中使烯烃乙酰氧基化的方法，该方法包括：使反应气体通过包含催化剂的反应管以形成乙酰氧基化的烯烃。该催化剂可以包含：具有外表面的载体材料；和设置在该外表面上的具有从100至300μm厚度的催化层，其中该催化层包含钯和金；其中该催化剂包含从7至10g/l钯、从3至8g/l金；并且其中该催化剂具有如由该催化剂的最长直径测量的从>5至<7mm的直径。该催化剂可以进一步包含从25至55g/l乙酸钾。该催化层在该载体材料中的平均渗透深度可以为从115至175微米。在一些方面，该催化剂是基本上球形的。在一些方面，该催化剂可以具有拉西环(raschig ring)形状。该载体材料可以包括二氧化硅。在一些方面，该催化剂具有选自以下的截面形状：圆柱形、管状、多叶形、环形、星形、三叶形、四叶形、四叶苜蓿形、鞍形、槽形、脊形、多尖星形、槽形环、空心圆柱形、齿轮形、辐条轮形状、多孔小球、多个t形翅片延伸部、或单块体。该催化剂可以包含从7至9g/l钯和从3至6g/l金。该催化剂可以包含从7至8.5g/l钯、从3至5g/l金。钯与金的重量比可以为<2:1。在一些方面，钯与金的重量比为从1.6:1至2:1。该催化剂可以具有如由该催化剂的最长直径测量的从5.5至6.5mm的直径。
3、在一些方面，该烯烃是乙烯并且其中对乙酸乙烯酯单体的选择性为至少60％。在一些方面，该烯烃是乙烯并且其中乙烯的转化率为至少60％。在一些方面，该烯烃是乙烯并且其中对重质馏分的选择性为小于10％。在一些方面，该烯烃是乙烯并且氧气转化率为从35％至55％。在一些方面，该烯烃是乙烯并且对二氧化碳的选择性为小于10％。在一些方面，该烯烃是乙烯并且sty为至少800g乙酸乙烯酯单体/l/小时。遍及该反应管的温度的范围可以为从145℃至190℃。
4、额外的实施例和特征部分地在以下说明书中进行阐述，并且部分地在检查说明书后将对本领域技术人员变得显而易见或可通过本专利技术的实践来了解。本专利技术的特征和优势可以借助于说明书中描述的手段、组合、和方法来实现和获得。
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1.一种催化剂，其包含：
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，该催化剂进一步包含从25至55g/L乙酸钾。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，该催化层在该载体材料中的平均渗透深度为从115至175微米。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂是基本上球形的。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂具有拉西环形状。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该载体材料包括二氧化硅。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂具有选自以下的截面形状：圆柱形、管状、多叶形、环形、星形、三叶形、四叶形、四叶苜蓿形、鞍形、槽形、脊形、多尖星形、槽形环、空心圆柱形、齿轮形、辐条轮形状、多孔小球、多个T形翅片延伸部、或单块体。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂包含从7至9g/L钯和从3至6g/L金。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂包含从7至8.5g/L钯、从3至5g/L金。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的催化剂，其中，钯与金的重量比为<2:1。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的催化剂，其中，钯与金的重量比为从1.6:1至2:1。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂具有如由该催化剂的最长直径测量的从5.5至6.5mm的直径。
13.一种用于在含有烯烃、乙酸和含氧气体的气态反应流中使烯烃乙酰氧基化的方法，该方法包括：
14.根据权利要求13所述的方法，其中，该烯烃是乙烯并且其中对乙酸乙烯酯单体的选择性为至少60％。
15.根据权利要求13或14所述的方法，其中，该烯烃是乙烯并且其中乙烯的转化率为至少60％。
16.根据权利要求13-15中任一项所述的方法，其中，该烯烃是乙烯并且其中对重质馏分的选择性为小于10％。
17.根据权利要求13-16中任一项所述的方法，其中，该烯烃是乙烯并且氧气转化率为从35％至55％。
18.根据权利要求13-17中任一项所述的方法，其中，该烯烃是乙烯并且对二氧化碳的选择性为小于10％。
19.根据权利要求13-18中任一项所述的方法，其中，该烯烃是乙烯并且STY为至少800g乙酸乙烯酯单体/L/小时。
20.根据权利要求13-19中任一项所述的方法，其中，遍及该反应管的温度为从145℃至190℃。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种催化剂，其包含：
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，该催化剂进一步包含从25至55g/l乙酸钾。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，该催化层在该载体材料中的平均渗透深度为从115至175微米。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂是基本上球形的。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂具有拉西环形状。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该载体材料包括二氧化硅。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂具有选自以下的截面形状：圆柱形、管状、多叶形、环形、星形、三叶形、四叶形、四叶苜蓿形、鞍形、槽形、脊形、多尖星形、槽形环、空心圆柱形、齿轮形、辐条轮形状、多孔小球、多个t形翅片延伸部、或单块体。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂包含从7至9g/l钯和从3至6g/l金。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的催化剂，其中，该催化剂包含从7至8.5g/l钯、从3至5g/l金。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的催化剂，其中，钯与金的重量比为<2:1。
11.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：L·陈，S·R·亚历山大，S·索梅维勒，S·米勒，
申请(专利权)人：国际人造丝公司，
类型：发明
国别省市：
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