【技术实现步骤摘要】
本申请涉及纳米酶，具体涉及一种具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶及其制备方法和应用。
技术介绍
1、光疗包括光动力治疗(pdt)和光热治疗(ptt)，与传统化疗手段相比，光疗是侵入性最小的治疗方法之一。诸多研究表明pdt和ptt联合治疗可产生强大的协同抗菌效果，并将治疗过程中的副作用降到最低。
2、纳米酶具有稳定性好、结构及其成分可调控、催化活性可调节等优点，其酶活类型包括类过氧化物酶(pod)、过氧化氢酶(cat)和超氧化物歧化酶(sod)，在医学上得到了广泛的应用；配位聚合物(cps)材料具有多孔结构和杂化的物理化学性质，许多cps被发现具有纳米酶的特性，被应用于纳米酶的领域；而卟啉衍生物具有高效的光动力和光热转换特性。通过将卟啉、配位聚合物与过渡金属结合，来制备兼具良好酶活性、光热及光动力性能协同的新型过渡金属基纳米酶并用于抗菌治疗，具有重要的意义。
3、目前，过渡金属基纳米酶的制备方法包括水热法、溶剂热法、化学还原法、仿生矿化法和溶胶-凝胶法。如公开号为cn115845086a的专利申请公开了一种光热-类芬顿反应人工纳米酶及其制备方法，其在惰性气体n2的条件下，在800℃高温碳化形成，该纳米酶具有单一pod酶活性与光热性能；公开号cn 114100586a的专利申请公开了一种复合材料纳米酶及其制备方法及应用，其需要在n2或者ar2氛围下使用管式炉高温煅烧合成，该纳米酶具有pod酶和oxd酶活性；公开号cn 115368579a的专利申请公开了一种以锰卟啉为金属有机骨架纳米酶的制备方法和应用，其具有两
4、然而，目前过渡金属基纳米酶的不仅制备工艺复杂，而且大多数金属基纳米酶只具备一种或者两种类酶活性，不能同时兼具光热、光动力与多重酶活性，其整合光动力治疗和光热治疗的协同作用用于抗菌时，通常需要两种不同吸收波长的光敏剂，这极大增加了操作复杂性。
技术实现思路
1、本申请提供一种具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶及其制备方法和应用，旨在解决现有过渡金属基纳米酶存在的不能同时兼具光热、光动力与多重酶活性的技术问题。
2、为了达到上述目的，本申请采用以下技术方案予以实现。
3、本申请的第一方面，提供一种具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶的制备方法，包括：
4、制备有机化合物ⅰ，其化学结构如式(1)所示：
5、
6、将所述有机化合物ⅰ和金属盐通过溶剂搅拌法、液-液界面法或溶剂热法进行反应，得到具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶。
7、优选的，所述金属盐包括钴、镍、铁、锌、锰、铜或钌的氯盐、硝酸盐或醋酸盐。
8、进一步优选的，所述金属盐为ru(dmso)4cl2。
9、优选的，所述有机化合物ⅰ和所述金属盐的摩尔比为0.1:1。
10、优选的，所述溶剂搅拌法具体包括：
11、将有机化合物ⅰ溶于第一溶剂中，得到有机物溶液；将金属盐溶于第二溶剂中，得到金属盐溶液；
12、将金属盐溶液缓慢滴加至有机物溶液中，在50～120℃搅拌8～24h，反应后将反应液离心收集固相产物，洗涤、干燥活化，得到具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶；
13、其中，所述第一溶剂为dmf、甲醇、氯仿或二氯甲烷中的至少一种；所述第二溶剂为dmf或甲醇。
14、优选的，所述液-液界面法具体为：
15、将金属盐水溶液缓慢加入有机化合物ⅰ的氯仿溶液中，静置72～84h，将反应液离心收集固相产物，洗涤、干燥活化，得到具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶。
16、优选的，所述溶剂热法具体为：
17、将有机化合物ⅰ和金属盐溶于dmf中，超声溶解，加热至110～130℃反应6～10h，将反应液离心收集固相产物，洗涤、干燥活化，得到具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶。
18、优选的，所述有机化合物ⅰ通过如下方法制备：
19、将4-(4-甲酰基苯基)-2,2':6',2”-三联吡啶溶于丙酸中，加热至140～160℃回流；然后逐滴加入吡咯溶液进行回流反应；
20、将反应液加入水中，静置；抽滤收集固相，洗涤后即得。
21、本申请的第二方面，提供上述制备方法制备的具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶。
22、本申请的第三方面，提供上述具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶在治疗抗菌的药物中的应用。
23、与现有技术相比，本申请的有益效果为：
24、本申请的制备方法安全性高，无需高压反应釜、高温炉等高温高压设备，有利于批量化生产；其无需光敏剂即可制备具有光动力治疗和光热治疗的协同作用的过渡金属基纳米酶，大幅简化了制备工艺。
25、本申请的制备方法制备的多重酶活性的过渡金属基纳米酶能同时兼具光热、光动力与多重酶活性，可作为类过氧化物酶催化剂、超氧歧化酶催化剂、过氧化氢酶催化剂、卤素过氧化物酶催化剂和谷胱甘肽过氧化物酶催化剂，并能联合光热与光动力高效杀菌。应用本申请制备的多重酶活性的过渡金属基纳米酶的药品，其具有优异的抗菌性能。
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1.一种具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶的制备方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐包括钴、镍、铁、锌、锰、铜或钌的氯盐、硝酸盐或醋酸盐。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐为Ru(DMSO)4Cl2。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机化合物Ⅰ和所述金属盐的摩尔比为0.1:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂搅拌法具体包括：
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述液-液界面法具体为：
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂热法具体为：
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机化合物Ⅰ通过如下方法制备：
9.权利要求1-8任一项所述的制备方法制备的具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶。
10.权利要求9所述的具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶在治疗抗菌的药物中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种具有多重酶活性的过渡金属基纳米酶的制备方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐包括钴、镍、铁、锌、锰、铜或钌的氯盐、硝酸盐或醋酸盐。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐为ru(dmso)4cl2。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机化合物ⅰ和所述金属盐的摩尔比为0.1:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：鲁永平，石平，徐哲，庞钦姣，卢海鹰，余月，康玮琪，王笑，王帅兵，
申请(专利权)人：广元市中心医院，
类型：发明
国别省市：
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