【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成相关的，更具体地，涉及一种苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法。
技术介绍
1、随着有机合成化学的不断发展，越来越多研究学者们意识到发展一些绿色环保、成本低廉的试剂具有重大合成意义。近年来，苯并碘氧杂戊环试剂越来越受到研究者们的青睐，它具有与如汞、钛和铅等重金属氧化剂相似的化学性质和反应性，但是却没有这些重金属试剂所带来的毒性和环境污染问题(j.org.chem.2003，68，2297-3008)，并且具有价格低廉、容易获得、反应条件温和、后处理简单的特点，在有机合成中得到广泛的应用，为有机合成中许多的难题提供了解决新思路。
2、在结构上，苯并碘氧杂戊环试剂的三价碘原子有10个电子，从三维空间来看是一个三角双锥型分子，碘原子处在中心，取代基和两对孤对电子位于平面位置，两个杂原子的配体位于顶点。苯并碘氧杂戊环试剂中的成键轨道被碘原子非杂化的5p轨道的2个电子和两个配体的2个电子所占据，这种结构使得三价碘的化学键比普通的共价键更长、更弱和更容易极化，致使苯并碘氧杂戊环试剂具有较高的亲电活性(化学通报，2018，81，681-691)。它们独特的反应性激发人们不断探索新的合成转化方法，例如利用苯并碘氧杂戊环试剂实现了缩硫醛/酮的脱保护反应、烷氧亚甲基化反应、糖基化反应等等。
3、现有技术报道了一种苯并碘氧杂戊环试剂(ii-1)的合成方法(syntheticcommun，2009，39，1065-1075)报道了以1-氯-1,3-二氢-3,3-双(三氟甲基)-1,2-苯碘酮为原料，在koh、bnn
技术实现思路
1、针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本专利技术提供了一种苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其通过高碘酸或高碘酸盐作为氧化剂，与邻碘苄醇类化合物在加热的条件下发生氧化还原反应，通过简单的后处理步骤获得苯并碘氧杂戊环试剂，由此解决了现有技术该类反应中原料获得困难、反应步骤繁多且后处理复杂等技术问题。
2、为实现上述目的，按照本专利技术的一个方面，提供了一种苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，该方法是将高碘酸或高碘酸盐作为氧化剂，与结构式如式ⅰ所示的邻碘苄醇类化合物共同加入至醋酸水溶液中，加热发生氧化还原反应，重结晶或打浆后，得到结构式如式ⅱ所示的产物苯并碘氧杂戊环试剂；所述氧化还原反应的反应方程式如下：
3、
4、其中，r1选自甲基或三氟甲基；r2选自氢、卤素或甲基；r3选自氢或甲基；高碘酸盐选自高碘酸钠、高碘酸钾、高碘酸钾四正丁基铵或高碘酸锂。
5、优选地，所述邻碘苄醇类化合物(ⅰ)选自以下任一结构的化合物：
6、
7、优选地，所述邻碘苄醇化合物与所述高碘酸的摩尔比为1.0：(1.0～2.0)，或所述邻碘苄醇化合物与所述高碘酸盐的摩尔比为1.0：(1.0～2.0)。
8、优选地，所述高碘酸盐优选高碘酸钠；
9、所述邻碘苄醇化合物与所述高碘酸钠的摩尔比优选1.0：1.05。
10、优选地，所述醋酸水溶液中，醋酸与水的体积之比为1∶9～1∶1。
11、优选地，所述醋酸水溶液中，优选醋酸与水的体积比优选3∶7。
12、优选地，所述氧化反应的条件中，温度为25～140℃，时间为4～12h。
13、优选地，所述氧化反应的条件中，优选温度为110℃，时间为4h。
14、总体而言，通过本专利技术所构思的以上技术方案与现有技术相比，本专利技术提供的方案主要具有以下有益效果：
15、(1)本专利技术提供苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其通过利用高碘酸或高碘酸盐作为氧化剂，与邻碘苄醇类化学物在加热的条件下发生氧化还原反应，本专利技术通过高碘酸或高碘酸盐一步法高效制备苯并碘氧杂戊环试剂，步骤简易且反应产物易分离。
16、(2)本专利技术适应的底物广泛，对不同类型、不同结构的底物都有很好的适用性。本专利技术涉及高碘酸或高碘酸盐高原料容易获得，其而参与反应的效果好。
17、(3)相比于现有技术中需要将邻碘苄醇类化合物先氧化、再水解、脱水等多步操作或者使用贵金属试剂等严苛反应，本专利技术将易获得的高碘酸或高碘酸盐进行一步反应，由此避免多步骤造成的中间体分离操作。
18、(4)本专利技术的后处理无需柱层析等复杂操作，只需要简单的重结晶或打浆即可获得产物。
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1.一种苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，该方法是将高碘酸或高碘酸盐作为氧化剂，与结构式如式Ⅰ所示的邻碘苄醇类化合物共同加入至醋酸水溶液中，加热发生氧化还原反应，重结晶或打浆后，得到结构式如式Ⅱ所示的产物苯并碘氧杂戊环试剂；所述氧化还原反应的反应方程式如下：
2.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，所述邻碘苄醇类化合物(Ⅰ)选自以下任一结构的化合物：
3.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，
4.如权利要求3所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，
5.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，
6.如权利要求5所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，所述醋酸水溶液中，优选醋酸与水的体积比优选3∶7。
7.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的条件中，温度为25～140℃，时间为4～12h。
8.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的条件
...【技术特征摘要】
1.一种苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，该方法是将高碘酸或高碘酸盐作为氧化剂，与结构式如式ⅰ所示的邻碘苄醇类化合物共同加入至醋酸水溶液中，加热发生氧化还原反应，重结晶或打浆后，得到结构式如式ⅱ所示的产物苯并碘氧杂戊环试剂；所述氧化还原反应的反应方程式如下：
2.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，所述邻碘苄醇类化合物(ⅰ)选自以下任一结构的化合物：
3.如权利要求1所述的苯并碘氧杂戊环试剂的制备方法，其特征在于，
4.如权利要求3所述的苯并碘...
【专利技术属性】
技术研发人员：万谦，孟令奎，曾静，陈芷柔，梁志华，
申请(专利权)人：华中科技大学，
类型：发明
国别省市：
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