【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精细化学品的制备，尤其涉及一种复合分子筛催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、2-甲基萘又名β-甲基萘，是一种重要的精细化工和有机化工原料，广泛应用于医药、染料、感光材料、橡胶、塑料、农业饲料以及新型高分子材料等工业中。2-甲基萘主要用于生产维生素k3、止血剂、纺织洗涤剂、乳化剂、润湿剂，也是生产水泥减水剂、植物生长调节剂、饲料添加剂等精细化工产品的主要原料。2-甲基萘在高温煤焦油中的含量为1％左右，目前我国每年2-甲基萘的产量不足10万吨，因此以1-甲基萘为原料通过异构化反应制备2-甲基萘，能显著提高企业的经济效益，具有重要的现实意义。但目前以1-甲基萘为原料制备2-甲基萘还存在转化率和选择性低的问题，需要进行研究改进。
2、目前，在2-甲基萘的化学合成领域，1-甲基萘是最常用的反应原料，催化剂为沸石分子筛或改性的沸石分子筛，缺点是分子筛催化剂的活性偏低，1-甲基萘的转化率低；催化剂的选择性差，存在着1-甲基萘歧化、脱烷基化、焦化等副反应，产物中副产物众多，导致2-甲基萘的收率偏低；催化剂容易失活，寿命短。以上诸多因素影响了1-甲基萘异构化制备2-甲基萘技术的经济效益，限制了1-甲基萘化学合成制备2-甲基萘技术的产业化推广。
技术实现思路
1、本专利技术旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。
2、为此，本专利技术的实施例提出一种复合分子筛催化剂及其制备方法和应用。
3、第一方面，本专利技术提出了一种复合分子筛催化剂
4、(1)将naβ和nay沸石分子筛粉末分别在水浴条件下利用溶液搅拌进行多次离子交换，洗涤过滤得到滤饼，将所述滤饼干燥焙烧分别得到hβ型分子筛和hy型分子筛；
5、(2)分别利用稀土金属盐溶液和碱土金属盐溶液采用等体积浸渍法对所述hβ型分子筛和所述hy型分子筛进行改性得到改性后的hβ型和改性后的hy型分子筛；
6、(3)将改性后的hβ型、改性后的hy型分子筛、环氧树脂、柠檬酸、田菁粉按照一定比例形成混和物料，并混捏成型，干燥焙烧后粉碎筛分得到粒状混合型催化剂。
7、进一步地，所述溶液与naβ或nay沸石分子筛的加入比例为15～25ml/g。
8、溶液与naβ沸石分子筛的加入比例，或者，溶液与nay沸石分子筛的加入比例可以为15ml/g、18ml/g、20ml/g、22ml/g、25ml/g或任意两个数值组成的范围内的值。
9、进一步地，所述溶液为质量浓度50％～80％的盐溶液或质量浓度20％～30％的酸溶液。
10、溶液为盐溶液时，其质量浓度可以为50％、60％、70％、80％或任意两个数值组成的范围内的值；溶液为酸溶液时，其质量浓度可以为20％、25％、28％、30％或任意两个数值组成的范围内的值。
11、进一步地，所述盐溶液为氯化铵溶液或硫酸铵溶液，在一些实施例中，盐溶液还可以为其他合适的种类。
12、进一步地，所述酸溶液为盐酸溶液或硫酸溶液，在一些实施例中，酸溶液还可以为其他合适的种类。
13、进一步地，所述水浴的温度为40～60℃。
14、水浴的温度可以为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃或任意两个数值组成的范围内的值，在水浴条件下进行离子交换，一方面可以提高交换速率，另一方面可以保持离子交换过程的温度稳定。
15、进一步地，步骤(1)中，所述离子交换次数为3～8次，一次离子交换时间为1～3h，每次离子交换完成后加入去离子水洗涤、过滤，并进行下次离子交换，直至交换完成。
16、离子交换的次数可以为3次、5次、7次、8次或任意两个数值组成的范围内的值，离子交换的时间可以为1h、2h、3h或任意两个数值组成的范围内的值。
17、进一步地，步骤(1)中，所述滤饼的干燥温度为110～150℃，干燥时间为5～15h，在一些实施例中，滤饼的干燥温度可以为110℃、120℃、130℃、140℃、150℃或任意两个数值组成的范围内的值，干燥时间可以为5h、8h、10h、12h、15h或任意两个数值组成的范围内的值。
18、进一步地，步骤(1)中，焙烧温度为500～650℃，焙烧时间为4～9h，在一些实施例中，焙烧温度可以为500℃、550℃、600℃、650℃或任意两个数值组成的范围内的值，焙烧时间为4h、6h、8h、9h或任意两个数值组成的范围内的值。
19、进一步地，步骤(2)包括：
20、(a)按所需水量配置不同稀土金属离子含量的稀土金属盐溶液，均匀滴加到hβ型分子筛中，室温静置浸渍后加热蒸干，并进行干燥焙烧得到改性后的hβ型分子筛；
21、(b)按所需水量配置不同碱土金属离子含量的碱土金属盐溶液，均匀滴加到hy型分子筛中，室温静置浸渍后加热蒸干，并进行干燥焙烧得到改性后的hy型分子筛。
22、进一步地，步骤(a)中，所述稀土金属盐溶液的质量浓度为10％～30％，所述稀土金属盐溶液为氯化铈溶液或氯化钆溶液，浸渍时间为12～20h，干燥温度为120～160℃，干燥时间为5～15h，焙烧温度为550～700℃，焙烧时间为3～6h。
23、在一些实施例中，稀土金属盐溶液的质量浓度为10％、15％、20％、25％、30％或任意两个数值组成的范围内的值，浸渍时间为12h、14h、16h、18h、20h或任意两个数值组成的范围内的值，干燥温度为120℃、130℃、140℃、150℃、160℃或任意两个数值组成的范围内的值，干燥时间为5h、10h、12h、15h或任意两个数值组成的范围内的值，焙烧温度为550℃、600℃、650℃、700℃或任意两个数值组成的范围内的值，焙烧时间为3h、4h、5h、6h或任意两个数值组成的范围内的值。
24、进一步地，步骤(b)中，所述碱土金属盐溶液的质量浓度为10％～30％，所述碱土金属盐溶液为硝酸镁溶液或硝酸钡溶液，浸渍时间为12～30h，干燥温度为120～160℃，干燥时间为5～15h，焙烧温度为550～700℃，焙烧时间为3～6h。
25、在一些实施例中，碱土金属盐溶液的质量浓度为10％、15％、20％、25％、30％或任意两个数值组成的范围内的值，浸渍时间为12h、14h、16h、18h、20h、25h、30h或任意两个数值组成的范围内的值，干燥温度为120℃、130℃、140℃、150℃、160℃或任意两个数值组成的范围内的值，干燥时间为5h、10h、12h、15h或任意两个数值组成的范围内的值，焙烧温度为550℃、600℃、650℃、700℃或任意两个数值组成的范围内的值，焙烧时间为3h、4h、5h、6h或任意两个数值组成的范围内的值。
26、进一步地，所述改性后的hβ型分子筛中稀土金属质量含量为1％～2％；所述改性后的hy型分子筛中碱土金属质量含量为1.5％～2.5％。
27、在一些实施例本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶液与Naβ或NaY沸石分子筛的加入比例为15～25ml/g；
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述离子交换次数为3～8次，一次离子交换时间为1～3h，每次离子交换完成后加入去离子水洗涤、过滤，并进行下次离子交换，直至交换完成。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述滤饼的干燥温度为110～150℃，干燥时间为5～15h；
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)包括：
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述改性后的Hβ型分子筛中稀土金属质量含量为1％～2％；所述改性后的HY型分子筛中碱土金属质量含量为1.5％～2.5％。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述混合物料中改性后的Hβ型的质量占比为50％～60％，改性后的HY型分子筛的质量占比为25％～35％，
9.一种复合分子筛催化剂，其特征在于，由权利要求1～8任一所述的方法制备得到。
10.权利要求1～8任一所述的方法制备得到的复合分子筛催化剂或权利要求9所述的复合分子筛催化剂在以1-甲基萘为原料制备2-甲基萘中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶液与naβ或nay沸石分子筛的加入比例为15～25ml/g；
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述离子交换次数为3～8次，一次离子交换时间为1～3h，每次离子交换完成后加入去离子水洗涤、过滤，并进行下次离子交换，直至交换完成。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述滤饼的干燥温度为110～150℃，干燥时间为5～15h；
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)包括：
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，
7....
【专利技术属性】
技术研发人员：胡发亭，毛学锋，李军芳，李恒，张笑然，钟金龙，
申请(专利权)人：煤炭科学技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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