【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于挤出涂层，具体涉及用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物及其制备方法。
技术介绍
1、挤出涂层是通过挤出的方式将熔融的聚合物均匀的涂覆在纸、纸板、编织袋、bopp、铝箔等基材之上，从而使基材获得如防水、防潮、不易破裂等功能，还可以作为两种基材的连接层，起到阻隔、粘结的作用。典型应用包括牛奶、果汁等液体纸盒涂层，多层膜结构的热封层，提供阻湿作用的无纺布、编织袋涂层等。
2、对于挤出涂层的低密度聚乙烯（ldpe）树脂，要求满足以下要求：（1）基材与聚乙烯间良好的粘结能力；（2）高温加工时良好的热稳定性；（3）良好的流动性；（4）良好的热封性。由于釜式法ldpe具有分子量分布宽、支链多、易于涂覆等特点，市场上常见的涂层ldpe大多数是釜式法生产的，虽然釜式法在生产涂层时具有较小的缩幅，但其涂膜速度不如管式法ldpe，由于拉伸强度较低，成膜后的强度也较小，限制了其应用。管式法ldpe受工艺限制，产品的分子量相对较窄，支化度低，在加工中粘结性较差，缩幅大，限制了其在涂层领域的应用。
3、中国专利技术专利cn114144462a用于挤出涂层的基于管状ldpe的聚合物在中等和高的线速度下的颈缩抑制公开了一种由90wt％的管式法ldpe和1wt％至10wt％的乙烯丙烯酸酯共聚物组成的混合物，该混合物具有较好的缩幅，以300（500）m/min的线速度、320℃的温度、1050mm宽的狭缝模具、以24（12）g/m2涂层重量被涂覆到牛皮纸上时，膜具有小于100mm的缩幅值。但该方法以简单共混的方式在高速加工时
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供了用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，具有良好的拉伸、粘结性能，可高速加工，缩幅较小，克服了原有管式法ldpe粘结性差、缩幅大的缺点，本专利技术同时提供了其制备方法。
2、本专利技术所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，包括以下重量份数的原料：
3、低密度聚乙烯 90~95份
4、乙烯-醋酸乙烯共聚物 5~10份
5、接枝剂 0.05~0.10份
6、引发剂 0.005~0.010份
7、抗氧剂 0.05~0.10份；
8、其中，低密度聚乙烯与乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量份数和为100份。
9、所述低密度聚乙烯为管式法低密度聚乙烯，其熔体质量流动速率（mfr，190℃，2.16kg）为8.0g/10min~12.0g/10min，密度为0.916~0.920g/cm3，分子量分布（三检高温gpc法）为10.0~15.0。
10、所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的醋酸乙烯含量为15%~18%，mfr为10.0g/10min~20.0g/10min。
11、所述接枝剂包括马来酸酐、不饱和硅烷或丙烯酸，优选马来酸酐。
12、所述引发剂为含有过氧基的引发剂，包括过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯或过氧化甲乙酮，优选过氧化二异丙苯。
13、所述抗氧剂包括受阻酚类、受阻胺类或亚磷酸酯类，优选4,4’-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）。
14、本专利技术所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：
15、（1）将接枝剂和引发剂混合后溶于溶剂中，于密闭混合机中搅拌均匀，备用；
16、（2）将低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物和抗氧剂混合后，向其中加入步骤（1）的混合物，混合均匀；
17、（3）将步骤（2）混合完成的原料加入双螺杆挤出机中进行造粒，控制出料mfr为4.0g/10min~5.0g/10min，排气口保持负压。
18、步骤（1）中，先将接枝剂和引发剂溶于溶剂，可提高物料混合的均匀性，溶剂优选丙酮，搅拌时间3~5分钟，混合机转速150~300转/分。
19、步骤（3）中，双螺杆挤出机的长径比≥33，螺杆的剪切块≥6组，螺杆温度为160~210℃，熔体温度为180~185℃，螺杆转速150~500r/min；排气口保持负压0.1~0.2mpa，由于挤出过程需保持排气通畅以保证未反应的接枝剂和溶剂排出。
20、与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
21、1、本专利技术所述低密度聚乙烯组合物质地均匀，具有良好的粘结性，可有效降低涂层的缩幅，主要用于各种基材的涂层，如纸板、各种膜表面、编织袋等。管式法低密度聚乙烯具有良好的加工性能和强度，但是由于粘性较低、收缩性相对较差，用于高速涂层时不仅缩幅较大，还很容易从基层脱离，造成空鼓或脱层；乙烯-醋酸乙烯共聚物本身具有良好的加工性和一定的粘性，少量与管式法低密度聚乙烯掺混后，可以在管式法低密度聚乙烯内形成交错结构，在引发剂和接枝剂的作用下，可以使接枝更加均匀，较少的接枝率就能达到组合物与基材的粘结，既能保证粘结强度和减小缩幅，还可以使引发剂与接枝剂的用量更少，更加有利于环保；
22、2、本专利技术采用熔融接枝的方法，接枝剂在引发剂作用下，将官能团接枝到低密度聚乙烯分子链上，以增加熔体粘度的物质；抗氧剂可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，由于涂层需要的加工温度较高，本专利技术优选了4,4’-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）为抗氧剂；
23、3、本专利技术所述低密度聚乙烯组合物在造粒时，需控制出料mfr为4.0g/10min~5.0g/10min，如果mfr控制过高，虽然会有利于高速加工，但会造成缩幅增大、粘结性下降；如果mfr控制过低，虽然粘结性会有所提升，但加工速度超过150m/min后会存在一定程度的空鼓现象。
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1.一种用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：包括以下重量份数的原料：
2.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述低密度聚乙烯为管式法低密度聚乙烯，其熔体质量流动速率为8.0g/10min~12.0g/10min，密度为0.916~0.920g/cm3，分子量分布为10.0~15.0。
3.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的醋酸乙烯含量为15%~18%，其熔体质量流动速率为10.0g/10min~20.0g/10min。
4.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述接枝剂包括马来酸酐、不饱和硅烷或丙烯酸。
5.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述引发剂为含有过氧基的引发剂。
6.根据权利要求5所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：包括过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯或过氧化甲乙酮。
7
8.一种权利要求1~7任一项所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，双螺杆挤出机的长径比≥33，螺杆的剪切块≥6组，螺杆温度为160~210℃，熔体温度为180~185℃，螺杆转速150-500r/min。
10.根据权利要求8所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，排气口保持负压0.1~0.2MPa。
...【技术特征摘要】
1.一种用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：包括以下重量份数的原料：
2.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述低密度聚乙烯为管式法低密度聚乙烯，其熔体质量流动速率为8.0g/10min~12.0g/10min，密度为0.916~0.920g/cm3，分子量分布为10.0~15.0。
3.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯共聚物的醋酸乙烯含量为15%~18%，其熔体质量流动速率为10.0g/10min~20.0g/10min。
4.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述接枝剂包括马来酸酐、不饱和硅烷或丙烯酸。
5.根据权利要求1所述的用于挤出涂层的管式法低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述引发剂为含有过氧基的引发剂。<...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘少成，张超，张广明，徐素兰，胡军，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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