【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种聚乙烯醇超滤膜及制备方法，及利用该聚乙烯醇超滤膜分离回收聚醚胺生产过程中产生的废水中杂质2,2-甲基吗啉并有效降低废水cod的技术。
技术介绍
0、技术背景
1、聚醚胺是一类主链为聚醚结构，末端活性官能团为胺基的聚合物。由于其独特的结构作为一类功能性化工产品，端氨基聚醚在多个领域发挥重要的作用，主要应用于环氧树脂固化剂、聚氨酯(聚脲)工业、汽油清净分散剂等领域。目前生产聚醚胺的方法有离去基团法和临氢胺化法，其中临氢胺化法的工艺路线最为先进，同时生产的产品质量最为稳定，并且更符合环保的要求，因此成为国内外聚醚胺工业化的主要生产方法。而临氢胺化法又可以分为间歇法和连续法两种生产工艺。与间歇法相比，连续生产工艺连续进料，连续出料，液氮与聚醚的比例可以任意调节，反应物料在反应器中停留时间短，副反应少，产品质量稳定，生产成本较低，易于实现自动化控制，成为目前聚醚胺的主要工艺生产。
2、在临氢胺化法生产聚醚胺的过程中，会产生一股含有2,2-甲基吗啉的废水。目前该废水的处理措施是通过硫酸，氢氧化钠，双氧水等药剂处理将吗啉分解，降低废水的cod后再送去生化处理。且为减少2,2-甲基吗啉的产生，还需要增加额外的精馏分离流程预先的脱出生产聚醚胺的原料聚醚中的二丙二醇，将其降低到质量分数0.2％以下。
3、事实上，2,2-甲基吗啉是合成农药杀菌剂克菌啉、吗菌啉、丙菌啉及抗真菌药的重要中间体，同时也可用于制备橡胶硫化促进剂、防锈剂、防腐剂、清洁剂、除垢剂、止痛药、局部麻醉剂、水果保鲜剂、纺织印染助剂
4、因此，从废水中回收2,2-甲基吗啉是既环保又可以增加装置附加值的方案。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术提供一种自制的聚乙烯醇超滤膜，可以用于分离回收废水中杂质。
2、本专利技术同时提供一种聚醚胺生产废水中杂质2,2-甲基吗啉的回收方法，通过使用上述自制的聚乙烯醇超滤膜，可以在低成本和低能耗的前提下对废水中的2,2-甲基吗啉进行回收，并实现处理后的废水直接生化处理。
3、为达到以上技术效果，本专利技术采用以下技术方案：
4、一方面，本专利技术提供一种聚乙烯醇超滤膜的制备方法，步骤包括：
5、1)将聚乙烯醇与水、增塑剂、聚乙二醇、sio2混合，加热充分搅拌得到聚乙烯醇溶液，将其置于模具中干燥固化，形成膜片；
6、2)将海藻酸钠水溶液涂覆在膜片表面，干燥得复合膜；
7、3)将复合膜与交联剂溶液接触进行交联反应，然后用醇洗去除表面残留的交联剂溶液，干燥，制得所述聚乙烯醇超滤膜。
8、在一种实施方式中，步骤1)所述聚乙烯醇与水的质量比为1:10～20，例如1：10、1：12、1：14、1：16、1：18、1：20等，优选为1:15～20；
9、优选地，基于聚乙烯醇溶液与水的总质量计，所述增塑剂的质量占比为10～12％例如10％、10.5％、11％、11.5％、12％等，优选为11～12％，所述聚乙二醇的质量占比为29～40％例如29％、30％、32％、34％、36％、38％、40％等，优选为35～40％，所述sio2的质量占比为4～8％例如4％、5％、6％、7％、8％等，优选为4～6％。
10、在一种实施方式中，步骤1)所述聚乙二醇的分子量10000-50000，例如10000、20000、30000、40000、50000等。
11、在一种实施方式中，步骤1)所述增塑剂选自尿素、磷酸三甲酯、聚己内酰胺中的一种或多种。
12、在一种实施方式中，步骤1)所述sio2，颗粒的粒径为0.5～20um例如0.5、1、3、5、7、10、12、15、18、20um等，优选5～10um。
13、在一种实施方式中，步骤1)所述加热充分搅拌，加热的温度为90～100℃例如90、92、94、96、98、100℃等，优选为90～95℃；搅拌时间为1～1.5h例如1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5h等。
14、在一种实施方式中，步骤1)所述干燥固化，温度为60～70℃，优选为65～70℃；时间为6～8h，优选为7～8h。
15、在一种实施方式中，步骤1)所述膜片，厚度为1～2nm，例如1、1.2、1.4、1.6、1.8、2nm等。
16、在一种实施方式中，步骤2)所述海藻酸钠水溶液，浓度为2～5wt％，例如2、2.5、3、3.5、4、4.5、5wt％等，优选为2～4wt％。
17、在一种实施方式中，步骤2)所述干燥，温度时间不限，例如可以室温下晾干，也可以在温度20-25℃下干燥10-15h。
18、在一种实施方式中，步骤3)所述交联剂选自甲醛、环氧树脂、马来酸酐、柠檬酸、戊二醛等中的一种或多种，优选马来酸酐。
19、在一种实施方式中，步骤3)所述交联剂溶液，交联剂浓度为30-40wt％，例如30、32、34、36、38、40wt％等；
20、优选地，所述交联剂溶液，其中还含有0.5-1wt％例如0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1wt％等的硫酸；
21、优选地，所述交联剂溶液，为交联剂的醇溶液，其中溶剂醇优选为乙醇。
22、在一种实施方式中，步骤3)复合膜与交联剂溶液接触进行交联反应，接触方式不限，例如可以为浸泡、倾倒等常规手段，所述交联反应，温度为40-80℃例如40、45、50、55、60、65、70、75、80℃等，时间为5-8h例如5、6、7、8h等；
23、反应完成后所述醇洗，优选采用乙醇、异丙醇冲洗；
24、反应完成后所述干燥，温度时间不限，例如可以室温下晾干。
25、再一方面，本专利技术还提供一种由上述方法制备得到的聚乙烯醇超滤膜。
26、所述的超滤膜具有多孔结构，超滤膜的厚度为1～2mm，优选1.5～2mm；
27、所述超滤膜的断裂伸长率为200～500％，优选为400～500％。
28、本专利技术同时提供由所述聚乙烯醇超滤膜制作而成的膜组件。
29、另一方面，本专利技术还提供了上述聚乙烯醇超滤膜、及膜组件在有机物废水处理等领域的应用。
30、在一种可选应用中，上述的聚乙烯醇超滤膜及膜组件，可以在低成本和低能耗的前提下对废水中的2,2-甲基吗啉进行回收，并实现处理后的废水直接生化处理。
31、具体地，本专利技术提供一种废水中2,2-甲基吗啉的回收方法，步骤包括：
32、s1：将含有2,2-甲基吗啉的废水中和至ph值为5～7；
33、s2：废水经过由本专利技术聚乙烯醇超滤膜制作的膜装置进行分离，得到回收的2,2本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于，步骤包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述聚乙烯醇与水的质量比为1:10～20，优选为1:15～20；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述海藻酸钠水溶液，浓度为2～5wt％，优选为2～4wt％；和/或
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述交联剂选自甲醛、环氧树脂、马来酸酐、柠檬酸、戊二醛中的一种或多种，优选马来酸酐；和/或
5.一种由权利要求1-4任一项所述方法制备得到的聚乙烯醇超滤膜；
6.一种由权利要求5所述聚乙烯醇超滤膜制作而成的膜组件。
7.权利要求5所述聚乙烯醇超滤膜、及权利要求6所述膜组件在有机物废水处理领域的应用。
8.一种废水中2,2-甲基吗啉的回收方法，其特征在于，步骤包括：
9.根据权利要求8所述的的回收方法，其特征在于，步骤S1所述含有2,2-甲基吗啉的废水，其中2,2-甲基吗啉的含量约有10000～15000ppm；
10.根据权利
...【技术特征摘要】
1.一种聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于，步骤包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述聚乙烯醇与水的质量比为1:10～20，优选为1:15～20；
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述海藻酸钠水溶液，浓度为2～5wt％，优选为2～4wt％；和/或
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述交联剂选自甲醛、环氧树脂、马来酸酐、柠檬酸、戊二醛中的一种或多种，优选马来酸酐；和/或
5.一种由权利要求1-4任一项所述方法制备得到的聚乙烯醇超滤膜；<...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘盼盼，王静，郭燕妮，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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