本发明专利技术涉及化妆品包装用塑料共挤出软管技术领域，且公开了一种多层共挤的化妆品管材及其制备方法，基于亲核取代和Biginelli反应机理，以4‑氯乙酰乙酸乙酯、2,4‑二羟基二苯甲酮或2,2',4,4'‑四羟基二苯甲酮、香兰素和尿素为原料，合成含有紫外吸收基团的抗氧化剂Ⅰ或Ⅱ，基于抗氧化包装技术制备功能改性型聚乙烯；设计非对称结构的十一层共挤膜，采用十一层共挤出吹塑成型工艺，制备得到多层共挤的化妆品管材，该多层共挤的化妆品管材内层的原料为功能改性型聚乙烯。本发明专利技术在包装化妆品时一方面通过抗氧化包装技术阻止化妆品中有效成分发生氧化反应，另一方面通过吸收紫外线技术防止化妆品中有效成分发生氧化反应。
1、随着化妆品行业的快速发展，塑料软管以质量轻、易于携带、结实耐用、可回收、易于挤取、加工性能及印刷适应性好等特点，受到众多化妆品生产企业的青睐，广泛应用于洁面产品（洁面乳）、护肤品（眼霜、润肤霜、营养霜、雪花膏及防晒霜）和美容美发用品（洗发水、护发素、唇膏）等化妆品的包装中。
2、目前，化妆品包装中常用的塑料软管主要包括铝塑复合软管、全塑复合软管和塑料共挤出软管，它们能够满足化妆品包装的多种需求，如卫生性、阻隔性等。其中，塑料共挤出软管利用共挤技术将不同性能、种类的原料共挤在一起，一次成型。塑料共挤出软管分为单层挤出软管和多层共挤出软管，前者主要用于对外观要求高、实际使用性能要求不高的快速消耗化妆品（如护手霜等）的包装，后者则主要用于高档化妆品的包装。
3、近年来，消费者对护肤品的需求不断增长，为满足消费者对更高品质产品的需求，活性包装技术应运而生，广泛应用于化妆品行业，通常包括气体调节包装、抗菌包装和抗氧化包装等类型；其中，抗氧化包装技术是通过将抗氧化剂添加到包装材料中，防止化妆品中的氧化反应，延缓化妆品有效成分的失效。研究表明，抗氧化包装在化妆品中的应用也取得了显著的效果，如利用抗氧化包装的化妆品抗氧化能力得到显著提高，有效成分的保存性能得到改善。
>技术实现思路1、本专利技术借助塑料共挤出技术和抗氧化包装技术，自主研发得到了一种多层共挤的化妆品管材产品，其能够不仅起到有效阻止化妆品中有效成分发生氧化反应的技术目标，而且还具备优异的光阻隔性能。
2、一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，包括如下步骤：
3、步骤一：基于亲核取代和biginelli反应机理，以4-氯乙酰乙酸乙酯、2,4-二羟基二苯甲酮、香兰素和尿素为原料，合成得到含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅰ；
4、基于亲核取代和biginelli反应机理，以4-氯乙酰乙酸乙酯、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、香兰素和尿素为原料，合成得到含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅱ；
5、步骤二：将75-90wt%低密度聚乙烯树脂ldpe、5-15wt%马来酸酐接枝聚乙烯树脂pe-g-mah和5-10wt%含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅰ或ⅱ加入到高速混合机中混合均匀，经双螺杆挤出机挤出造粒，制备得到功能改性型聚乙烯pe；
6、步骤三：设计非对称结构的十一层共挤膜，并设置十一层共挤膜的产品结构、各膜层的配方和用量，采用十一层共挤出吹塑成型工艺，制备得到多层共挤的化妆品管材，该多层共挤的化妆品管材内层的原料为功能改性型聚乙烯pe。
7、优选的，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅰ的制备方法为：
8、利用亲核取代反应机理，通过碱性催化剂催化1摩尔当量4-氯乙酰乙酸乙酯的氯官能团和1.01-1.09摩尔当量的2,4-二羟基二苯甲酮发生亲核取代反应，生成β-酮酯单体；
9、利用biginelli反应机理，通过酸性催化剂催化1摩尔当量β-酮酯单体、1.01-1.09摩尔当量香兰素和1.01-1.09摩尔当量尿素发生缩合反应，生成含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅰ。
10、优选的，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅱ的制备方法为：
11、利用亲核取代反应机理，通过碱性催化剂催化2摩尔当量4-氯乙酰乙酸乙酯的氯官能团和1.01-1.09摩尔当量的2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮发生亲核取代反应，生成二(β-酮酯)单体；
12、利用biginelli反应机理，通过酸性催化剂催化1摩尔当量二(β-酮酯)单体、2.01-2.09摩尔当量香兰素和2.01-2.09摩尔当量尿素发生缩合反应，生成含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅱ。
13、优选的，所述碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
14、优选的，所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸中的一种。
15、优选的，所述非对称结构的十一层共挤膜的产品结构、各膜层的配方和用量的具体设置为：
16、第一层：原料为低密度聚乙烯树脂ldpe、用量为5-15重量份；
17、第二层：原料为低密度聚乙烯树脂ldpe、用量为5-15重量份；
18、第三层：原料为高密度聚乙烯树脂hdpe、用量为3-10重量份；
19、第四层：原料为低密度聚乙烯树脂ldpe、用量为5-15重量份；
20、第五层：原料为马来酸酐接枝聚乙烯树脂pe-g-mah、用量为3-8重量份；
21、第六层：原料为乙烯-乙烯醇共聚树脂evoh、用量为5-15重量份；
22、第七层：原料为马来酸酐接枝聚乙烯树脂pe-g-mah、用量为3-8重量份；
23、第八层：原料为低密度聚乙烯树脂ldpe、用量为5-15重量份；
24、第九层：原料为高密度聚乙烯树脂hdpe、用量为3-10重量份；
25、第十层：原料为低密度聚乙烯树脂ldpe、用量为5-15重量份；
26、第十一层：原料为功能改性型聚乙烯pe、用量为10-30重量份。
27、根据上述方法制备得到的一种多层共挤的化妆品管材的管壁厚度为200-300μm。
28、根据上述方法制备得到的一种多层共挤的化妆品管材在包装化妆品时一方面通过抗氧化包装技术阻止化妆品中有效成分发生氧化反应，另一方面通过吸收紫外线技术防止化妆品中有效成分发生氧化反应。
29、有益效果：本专利技术基于分子设计方法，利用亲核取代反应和biginelli反应机理，合成了两种含有紫外吸收基团的抗氧化剂，通过抗氧化包装技术将含有紫外吸收基团的抗氧化剂添加到聚乙烯包装材料中，制备得到功能改性型聚乙烯pe；
30、以功能改性型聚乙烯pe作为与化妆品直接接触的管材内层原料，通过多层共挤出吹塑成型技术，制备得到多层共挤的化妆品管材产品；
31、由实验结果发现：本专利技术基于抗氧化包装技术研发的多层共挤的化妆品管材产品在抗氧化和抗紫外性能方面，均取得了显著提升的有益技术效果，其可用于包装化妆品，并可实现阻止化妆品中有效成分的氧化反应发生的有益技术效果。
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【技术保护点】
1.一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂Ⅰ的化学结构式为：
3.根据权利要求2所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂Ⅰ的制备方法为：
4.根据权利要求1所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂Ⅱ的化学结构式为：
5.根据权利要求4所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂Ⅱ的制备方法为：
6.根据权利要求3或5所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
7.根据权利要求3或5所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述非对称结构的十一层共挤膜的产品结构、各膜层的配方和用量的具体设置为：
9.根据权利要求1-5任一项所述的方法制备得到的一种多层共挤的化妆品管材，其特征在于，所述多层共挤的化妆品管材的管壁厚度为200-300μm。
10.根据权利要求1-5任一项所述的方法制备得到的一种多层共挤的化妆品管材的应用，其特征在于，所述化妆品管材在包装化妆品时一方面通过抗氧化包装技术阻止化妆品中有效成分发生氧化反应，另一方面通过吸收紫外线技术防止化妆品中有效成分发生氧化反应。
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【技术特征摘要】
1.一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅰ的化学结构式为：
3.根据权利要求2所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅰ的制备方法为：
4.根据权利要求1所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅱ的化学结构式为：
5.根据权利要求4所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述含有紫外吸收基团的抗氧化剂ⅱ的制备方法为：
6.根据权利要求3或5所述的一种多层共挤的化妆品管材的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱雷，周磊磊，吴亮，康犇，
申请(专利权)人：安徽紫金新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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