【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用于六氟-1,3-丁二烯合成的催化剂的制备方法，具体为一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂及其制备方法与应用。
技术介绍
1、六氟丁二烯，也称为全氟丁二烯，简称hfbd，分子式为c4f6。六氟丁二烯是一种合成树脂和含氟物质的重要单体，也可作为蚀刻气应用于半导体行业，具有选择性好、精确度高等优点。此外，相对于传统的全氟烷烃类（pfcs）蚀刻气，六氟丁二烯可应用于高深宽比工艺过程中，对大气和环境的污染相对较小。随着半导体行业的快速发展及当今世界越来越高的环境要求，以相对环保的材料替代广泛使用的pfcs已成为大势所趋。一般来说电子气体对于纯度的要求较高，其杂质含量一般都在10-6级甚至10-9级。
2、六氟丁二烯的临界温度为136.75 ℃，大于65 ℃，是一种低压液化气体，不溶于水，在空气中燃烧极限较宽，容易发生爆炸。六氟丁二烯含有两个碳碳双键，容易发生加成和聚合反应，因此在工业上可用作全氟聚合物制备的单体。此外六氟丁二烯还可以与氧化剂、碱金属及强碱液发生剧烈反应。
3、张智勇等［有机氟工业，2016(4): 8-10．］以3，4-二氯-六氟-1-丁烯为中间体进行脱氯反应，在锌粉的存在下，将3，4-二氯-六氟-1-丁烯缓慢加入反应釜内，反应温度控制在38～45 ℃，可发生以下反应生成六氟丁二烯:
4、
5、其选择乙醇作为溶剂，使用过量锌粉，该反应的选择性大于96%，产物收率为94%。公开号为cn106336342a的中国专利技术提供了一种以碘和氯气为原料合成六
6、综上所述，目前，目前研究主要集中在合成四卤六氟丁烷中间物上。四卤六氟丁烷中间体的合成所需原料价格低，产率较高，但制备工艺路线较长，该中间体通过脱卤反应的过程中会产生大量的卤化锌，废物处理过程也较为复杂。因此改进反应工艺，发现一种新的反应，找到更加快捷的合成方法将是六氟丁二烯未来研究的一个重点。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是：提供一种工艺简单的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂及其制备方法与应用。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案为：一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，包括以下步骤：将硅基模板、溶剂以及金属盐前驱体加入至水热釜中，水热处理一段时间，随后将所得产物经离心分离干燥后，最后再放入马弗炉中焙烧，即得到限域合金催化剂。
3、本专利技术采用的另一技术方案为：一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂，采用上述用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法制备得到。
4、本专利技术采用的又一技术方案为：上述用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂在1,1,2-三氟-1,2,2-三氯乙烷（cf2clcfcl2，cfc-113）连续加氢耦合制备六氟-1,3-丁二烯的反应中的应用。
5、本专利技术的有益效果在于：本专利技术针对1,1,2-三氟-1,2,2-三氯乙烷连续加氢耦合制备六氟-1,3-丁二烯路线，提供了一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，该制备方法工艺简单，易于重复；制备得到的限域合金催化剂寿命较长，且用于1,1,2-三氟-1,2,2-三氯乙烷连续加氢耦合制备六氟-1,3-丁二烯反应时，具有较高的转化率和选择性。
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1.一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将硅基模板、溶剂以及金属盐前驱体加入至水热釜中，水热处理一段时间，随后将所得产物经离心分离干燥后，最后再放入马弗炉中焙烧，即得到限域合金催化剂。
2.根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述硅基模板为纳米SiO2、ZSM-5分子筛、silicalite-1分子筛以及SBA-15分子筛中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为醇/水混合溶剂，所述溶剂中醇与水的体积比10:1~1:1。
4.根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述金属盐前驱体包括第一类金属盐前驱体、第二类金属盐前驱体和第三类金属盐前驱体；所述第一类金属盐前驱体中的金属为碱土金属Ba、Sr、Ca和Mg中的任意一种，所述第二类金属盐前驱体中的金属为过渡金属Co、Ni和Cu中的任意一种，所述第三类金属盐前驱体中的金属为贵金
5.根据权利要求4所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一类金属盐前驱体和第二类金属盐前驱体均为硝酸盐或硝酸盐水合物，所述第三类金属前驱体为RuCl3、(NH4)2PdCl4和(NH4)2PtCl6中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一类金属盐前驱体中金属与硅基模板的质量比为1:20~1:4，所述第二类金属盐前驱体中金属与硅基模板的质量比1:50~1:10，所述第三类金属前驱体中金属与硅基模板的质量比为1:1000~1:100。
7. 根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述水热处理的温度为120~220 ℃，时间为3~24 h。
8. 根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为350~650 ℃，时间为2~12 h。
9.一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂，其特征在于，采用权利要求1-8任一所述用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法制备得到。
10.如权利要求9所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂在1,1,2-三氟-1,2,2-三氯乙烷连续加氢耦合制备六氟-1,3-丁二烯的反应中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将硅基模板、溶剂以及金属盐前驱体加入至水热釜中，水热处理一段时间，随后将所得产物经离心分离干燥后，最后再放入马弗炉中焙烧，即得到限域合金催化剂。
2.根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述硅基模板为纳米sio2、zsm-5分子筛、silicalite-1分子筛以及sba-15分子筛中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为醇/水混合溶剂，所述溶剂中醇与水的体积比10:1~1:1。
4.根据权利要求1所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述金属盐前驱体包括第一类金属盐前驱体、第二类金属盐前驱体和第三类金属盐前驱体；所述第一类金属盐前驱体中的金属为碱土金属ba、sr、ca和mg中的任意一种，所述第二类金属盐前驱体中的金属为过渡金属co、ni和cu中的任意一种，所述第三类金属盐前驱体中的金属为贵金属ru、pd和pt中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的用于六氟-1,3-丁二烯合成的限域合金催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一...
【专利技术属性】
技术研发人员：邓韬，贲志山，董晓阳，屠丽宏，孙文定，胡雪沁，
申请(专利权)人：湖北广钢气体电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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