【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本申请涉及能够用于锂离子二次电池等非水电解质二次电池的粘合剂。
技术介绍
1、（相关申请的相互参照）
2、本申请主张基于在2022年7月27日申请的日本专利申请即日本特愿2022-119850的优先权，在此，将该日本专利申请的内容作为构成本说明书的一部分的内容而引用。
3、例如，锂离子二次电池等非水电解质二次电池的电极是通过在集电体上涂布用于形成包含活性物质和粘合剂等的电极合剂层的组合物（以下，也称为电极合剂层组合物）并进行干燥等来制作的。
4、为了提高锂离子二次电池的电容量，作为负极用活性物质而使用硅系活性物质的方式增加。另一方面，硅系活性物质在充放电时的体积变化大，由此容易产生负极合剂层的剥离或脱落等，其结果是，存在电池容量降低、循环特性恶化的情况。因此，报道了为抑制这样的负极合剂层中的不良情况，粘结性优异的丙烯酸系聚合物是有效的（专利文献1、2）。
5、专利文献1中公开了一种粘合剂，其含有利用特定的交联剂将聚丙烯酸交联而成的交联型丙烯酸系聚合物。公开了即使在使用包含硅的活性物质的情况下，电极结构也不会被破坏而显示良好的循环特性。专利文献2中公开了一种二次电池用水系电极粘合剂，其含有水溶性高分子，上述水溶性高分子包含源自烯键式不饱和羧酸盐单体的结构单元和源自不含羧酸的亲水性高的烯键式不饱和单体的结构单元。
6、现有技术文献
7、专利文献
8、专利文献1：国际公开第2014/065407号
9、专利文献2：国际公开第2016/067
10、专利文献1和2中公开的粘合剂通过提高粘结性能，能够抑制活性物质从集电体剥离等。然而，已知存在无法抑制反复充放电后的电极的膨胀（以下，也称为电极膨胀度）的情况。上述电极膨胀度的增大会引起由电极结构的大变化导致的导电路径的切断增多乃至循环特性的降低。另外，已知能够将包含粘合剂的电极浆料稳定且均匀地供给到集电体等的涂布性能对二次电池的生产率和电池性能产生大的影响。
11、本说明书的公开内容是鉴于这样的情况而完成的，其目的在于，提供通过抑制非水电解质二次电池的电极膨胀度而循环特性优异、同时电极合剂层组合物的涂布性也优异的非水电解质二次电池电极用粘合剂。
技术实现思路
1、本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：关于活性物质等的粘结中使用的粘合剂，着眼于给定条件下的粒径和水介质中的溶胀度（以下，也称为“水溶胀度”）。其结果可知，在含有交联聚合物或其盐的粘合剂中，通过控制给定条件下的粒径和水溶胀度，能够有助于抑制伴随充放电循环的充电后的电极膨胀度。此外，由此，得到了同时也能够有助于循环特性的提高和涂布性的见解。根据本专利技术，基于这样的见解，提供以下的手段。
2、[1] 一种非水电解质二次电池电极用粘合剂，其包含含有羧基的交联聚合物或其盐，
3、上述交联聚合物或其盐在乙腈介质中测定的粒径以体积基准中值粒径计为0.60 μm以上且1.0 μm以下，且ph8下的水溶胀度为25以上且40以下。
4、[2] 根据[1]记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述交联聚合物或其盐包含60质量%以上且99.9质量%以下的源自烯键式不饱和羧酸单体或其盐的第一结构单元，包含0.1质量%以上且40质量%以下的源自含氮烯键式不饱和单体的第二结构单元。
5、[3] 根据[2]记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述第二结构单元包含源自丙烯酰基吗啉的结构单元。
6、[4] 根据[1]～[3]中任一项记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述交联聚合物或其盐为将包含非交联性单体和交联性单体的单体组合物聚合而得到的交联聚合物。
7、[5] 根据[4]记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述交联性单体的使用量相对于上述非交联性单体的总量为0.1摩尔%以上且1.0摩尔%以下。
8、[6] 根据[4]或[5]记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述交联性单体包含在1分子中具有两个以上（甲基）丙烯酰基且具有羟基的交联性单体。
9、[7] 根据[1]～[6]中任一项记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述交联聚合物或其盐是上述粒径为0.75 μm以上且0.95 μm以下、上述水溶胀度为27.9以上且36.8以下、中和度为80摩尔%以上的锂盐。
10、[8] 根据[1]～[7]中任一项记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，上述交联聚合物或其盐包含70质量%以上且99质量%以下的源自烯键式不饱和羧酸单体或其盐的第一结构单元，且包含1质量%以上且30质量%以下的源自含氮烯键式不饱和单体的第二结构单元，
11、上述第二结构单元包含源自丙烯酰基吗啉的结构单元。
12、[9] 一种非水电解质二次电池，其中，具备：包含[1]～[8]中任一项记载的非水电解质二次电池电极用粘合剂的负极、正极和非水电解质。
13、专利技术效果
14、本专利技术的说明书中公开的二次电池电极用粘合剂（以下，也简称为粘合剂）包含含有羧基的交联聚合物或其盐。粘合剂通过具备特定条件下的给定的粒径和给定的水溶胀度，能够抑制非水电解质二次电池的电极膨胀度。因此，能够提高二次电池的循环特性。另外，粘合剂能够使电极合剂层组合物发挥优异的涂布性。因此，能够有助于稳定的电池性能，并且能够有助于二次电池用电极和二次电池的生产率的提高。
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1.一种非水电解质二次电池电极用粘合剂，其特征在于，包含含有羧基的交联聚合物或其盐，
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述交联聚合物或其盐包含60质量%以上且99.9质量%以下的源自烯键式不饱和羧酸单体或其盐的第一结构单元，且包含0.1质量%以上且40质量%以下的源自含氮烯键式不饱和单体的第二结构单元。
3.根据权利要求2所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述第二结构单元包含源自丙烯酰基吗啉的结构单元。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述交联聚合物或其盐为将包含非交联性单体和交联性单体的单体组合物聚合而得到的交联聚合物。
5.根据权利要求4所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述交联性单体的使用量相对于所述非交联性单体的总量为0.1摩尔%以上且1.0摩尔%以下。
6.根据权利要求4或5所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述交联性单体包含在1分子中具有两个以上（甲基）丙烯酰基且具有羟基的交联性单体。
7.根据权
8.根据权利要求1～7中任一项所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，
9.一种非水电解质二次电池，其特征在于，具备负极、正极和非水电解质，所述负极包含权利要求1～8中任一项所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种非水电解质二次电池电极用粘合剂，其特征在于，包含含有羧基的交联聚合物或其盐，
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述交联聚合物或其盐包含60质量%以上且99.9质量%以下的源自烯键式不饱和羧酸单体或其盐的第一结构单元，且包含0.1质量%以上且40质量%以下的源自含氮烯键式不饱和单体的第二结构单元。
3.根据权利要求2所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述第二结构单元包含源自丙烯酰基吗啉的结构单元。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中，所述交联聚合物或其盐为将包含非交联性单体和交联性单体的单体组合物聚合而得到的交联聚合物。
5.根据权利要求4所述的非水电解质二次电池电极用粘合剂，其中...
【专利技术属性】
技术研发人员：吉森健一，仲野朋子，斋藤直彦，长谷川刚史，牟谷伸宏，三岛慧，
申请(专利权)人：东亚合成株式会社，
类型：发明
国别省市：
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