【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及光固化性组合物及其固化物以及被覆物品，更详细地说，涉及低粘度、形成显示优异的耐磨损性的固化物的光固化性组合物、其固化物和被覆物品。
技术介绍
1、光固化性的涂布组合物由于固化时间短，能够在低温下固化，因此广泛用于透明塑料材料的涂布。塑料材料与玻璃相比，表面硬度低，表面容易受到损伤。因此，对于使用的光固化性涂膜要求高的透明性和耐磨损性。
2、此外，近年来，从自然环境保护、制造工序简化的观点出发，要求开发不需要溶剂的干燥工序、不向大气中释放挥发性有机溶剂、无溶剂型的光固化性涂布组合物。
3、但是，例如，就(甲基)丙烯酸系组合物而言，为了发挥优异的大气下固化性和固化膜的耐磨损性，需要大量引入高粘度的多官能(甲基)丙烯酸系化合物，与其相伴，涂布组合物大幅地增稠。高粘性涂料不适于喷涂、流涂等涂布方法，大大限制了能够使用的涂布方法。因此，近年来，需要兼具低粘性和优异的大气下固化性、形成具有耐磨损性的固化膜的无溶剂型光固化性涂布组合物。
4、在专利文献1～3中，作为改善涂膜的耐磨损性的方法，提出了在光固化性涂布组合物中添加无机粒子的方案，特别是报道了对于将无机粒子表面用有机化合物处理过的粒子而言，在涂料中的分散性、固化膜的耐磨损性提高。
5、但是，这些光固化性涂布组合物含有有机溶剂，在无溶剂的状态下成为高粘性的组合物。
6、在专利文献4、5中报道了包含表面处理二氧化硅的无溶剂型的光固化性涂布组合物，通过使用二氧化硅，组合物成为高粘性，另外，得到的涂膜的透明性不充分。p>
7、现有技术文献
8、专利文献
9、专利文献1：日本特开2017-132975号公报
10、专利文献2：日本专利第6189547号公报
11、专利文献3：日本特开2008-150484号公报
12、专利文献4：日本特开2010-189620号公报
13、专利文献5：日本特开2020-012078号公报
技术实现思路
1、专利技术要解决的课题
2、本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供形成兼具透明性和耐磨损性的固化膜的、基本上不含溶剂的低粘度的光固化性组合物、其固化物和被覆物品。
3、用于解决课题的手段
4、本专利技术人为了实现上述目的，进行了深入研究，结果发现：通过以特定的比例配合将无机粒子表面用规定的具有(甲基)丙烯酰基的有机硅化合物改性的表面改性无机粒子、二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸酯和光自由基引发剂，从而得到基本上无溶剂且为低粘性、形成兼具透明性和耐磨损性的固化膜的光固化性组合物，完成了本专利技术。应予说明，在本专利技术中，所谓“基本上”，意指组合物中所含的溶剂为不到10质量％。
5、即，本专利技术提供：
6、1.光固化性组合物，其包含：
7、(a)相对于无机粒子100质量份，1～30质量份的由下述式(1)表示的有机硅化合物、其水解物和缩合物的至少一种化学键合而成、体积基准的粒度分布中的中值直径为1～60nm的表面改性无机粒子，
8、(b)二官能(甲基)丙烯酸酯，
9、(c)三官能(甲基)丙烯酸酯和
10、(d)光自由基引发剂，
11、其中，所述(a)成分的配合量为10～35质量％，所述(a)、(b)和(c)成分的合计的配合量为70质量％以上，
12、[化1]
13、
14、式中，r1为氢原子或甲基，r2为碳原子数1～20的亚烷基，r3各自独立地为氢原子或碳原子数1～8的烷基，r4各自独立地为羟基、碳原子数1～6的烷氧基、或卤素原子，n为1～3的整数；
15、2.根据1所述的光固化性组合物，其中，所述无机粒子为二氧化硅粒子；
16、3.根据2所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子的体积基准的粒度分布中的d90/d10的值为3.2以下；
17、4.根据2或3所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子是29si-nmr波谱中的-105～-130ppm的峰面积(q4)与-80～-130ppm的峰面积(q)的比例(q4/q)为0.8以下的溶胶凝胶二氧化硅粒子经表面改性而成的粒子；
18、5.根据1～4中任一项所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子是进一步化学键合有选自由下述式(5)表示的硅烷化合物和由下述式(6)表示的二硅氮烷化合物中的一种以上的粒子，
19、r53siy(5)
20、r53si-nh-sir53(6)
21、式中，r5各自独立地为碳原子数1～8的烷基，y各自独立地为羟基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的酰氧基、氨基或卤素原子；
22、6.根据1～5中任一项所述的光固化性组合物，其中，相对于组合物整体的挥发性有机溶剂的含量为不到10质量％；
23、7.根据1～6中任一项所述的光固化性组合物，其25℃下的运动粘度为100mm2/s以下；
24、8.根据1～7中任一项所述的光固化性组合物固化而成的固化物。
25、9.采用根据8所述的固化物被覆的物品。
26、专利技术的效果
27、根据本专利技术，能够得到为低粘性、并且形成兼具优异的透明性和耐磨损性的固化物的无溶剂型的光固化性组合物。因此，本专利技术的光固化性组合物可应用于喷涂、流涂等适于低粘度涂料的涂布方法，此外，由于基本上不含溶剂，因此可用作低环境负荷型硬涂布涂料。
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1.光固化性组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，所述无机粒子为二氧化硅粒子。
3.根据权利要求2所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子的体积基准的粒度分布中的D90/D10的值为3.2以下。
4.根据权利要求2或3所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子是29Si-NMR波谱中的-105～-130ppm的峰面积(Q4)与-80～-130ppm的峰面积(Q)的比例(Q4/Q)为0.8以下的溶胶凝胶二氧化硅粒子经表面改性而成的粒子。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子是进一步化学键合有选自由下述式(5)表示的硅烷化合物和由下述式(6)表示的二硅氮烷化合物中的一种以上的粒子，
6.根据权利要求1～5中任一项所述的光固化性组合物，其中，相对于组合物整体的挥发性有机溶剂的含量为不到10质量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的光固化性组合物，其25℃下的运动粘度为100mm2/s以下。
8.根据权利要求1～7中任一
9.采用根据权利要求8所述的固化物被覆的物品。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.光固化性组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的光固化性组合物，其中，所述无机粒子为二氧化硅粒子。
3.根据权利要求2所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子的体积基准的粒度分布中的d90/d10的值为3.2以下。
4.根据权利要求2或3所述的光固化性组合物，其中，所述表面改性无机粒子是29si-nmr波谱中的-105～-130ppm的峰面积(q4)与-80～-130ppm的峰面积(q)的比例(q4/q)为0.8以下的溶胶凝胶二氧化硅粒子经表面改性而成的粒子。
5.根据权利要求1～...
【专利技术属性】
技术研发人员：吉井良介，樋口浩一，松村和之，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：
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