【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及皮革，具体而言，涉及聚合物复鞣加脂剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、复鞣和加脂是制革生产过程中的两个重要工段。复鞣能够增加主鞣鞣制的效果，赋予皮革特殊性能，被誉为制革过程中的“点金术”。加脂能够润滑皮革纤维，可以赋予皮革柔软、丰满性能，是制革中不可缺少的工序之一。聚合物复鞣加脂剂兼具复鞣和加脂功能，既能润滑皮革纤维，防止皮革僵硬、开裂，又能使皮革具有相应的韧性和柔软性，并保持其强度，同时一部分与铬革纤维结合的加脂剂还能起到轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬鞣剂外迁移等作用。该聚合物加脂剂类皮革化学品能与其它复鞣剂、加脂剂具有较好的配伍性能，与铬鞣亲和力强，结合牢固。经其复鞣加脂处理后，不影响对坯革进行水性涂饰，且对皮革的透气性、透水性影响不大，因此聚合物复鞣加脂剂可以被用于各种类型皮革的生产。
2、聚合物复鞣加脂剂是一种两亲结构高分子化合物，主要由含有双键的长链烷基为亲油性单体与含羧基的亲水性单体通过自由基共聚合反应得到。根据疏水基团引入聚合物分子结构的途径，制备方法目前主要有：(1)丙烯酸与丙烯酸烷基酯共聚；(2)丙烯酸与马来酸酐衍生物共聚。
3、有文献记载使用以丙烯酸十八醇酯和丙烯酸为反应单体，乙二醇单丁醚为反应介质，十二烷基硫醇为分子质量调节剂，过氧化苯甲酰为引发剂制备系列聚合物复鞣加脂剂。该复鞣加脂剂显示出比较好的加脂性能，与坯革具有较好的结合性(duj，shil，pengb.amphiphilicacrylatecopolymerfatliquorforecological
4、也有文献报道以丙烯酸和马来酸酐衍生物为单体原料制备复鞣加脂剂，常见的马来酸酐衍生物包括马来酸脂肪醇单酯/双酯、改性天然动/植物的马来酸酐衍生物。相关研究表明，将顺丁烯二酸十六醇单酯与丙烯酸为反应原料，通过自由基共聚合反应制备了rf系列聚合物复鞣加脂剂。该产物随着聚合过程中丙烯酸用量的变化的不同会导致成品应用于皮革的柔软度不同(周建飞，邹祥龙，兰云军.十六醇马来酸单酯-丙烯酸聚合物加脂剂的应用性能研究[j].西部皮革，2007，29(06):22-24)。将马来酸酐和动、植物油脂，进行共聚反应，制备含油基的聚合物中间体。然后用有机硅和高级脂肪醇进行酯化接枝改性，制备的复鞣加脂剂。所得产物具有较好的加脂性能和复鞣填充性能(罗朝阳，卢燕，范浩军，等.耐水洗聚合物加脂剂的制备及性能研究[j].中国皮革，2007，36(17):39-44)。此类方法主要是以马来酸酐单、双酯衍生物进行改性聚合，中间体制备简便易行，但马来酸酐酯化过程中会发生顺反异构体，而顺反异构体的生成以及生成的比例对聚合的影响以及对复鞣加脂的影响研究并未涉及。而马来酸酐衍生物多为亲油单体合成的原料，加脂性能较差(一种聚合物复鞣加脂剂的制备方法及复鞣加脂剂，cn109880944b)。
5、虽然上述关于聚合物复鞣加脂剂的合成与应用已取得了相当多的研究成果，但仍存在一些不足，例如所述的不环保(需要添加有机溶剂)、加脂油感不足、柔软度欠佳等，难以满足制革中复鞣加脂的要求。
6、在综合利用上述复鞣加脂剂研究存在的优点的基础上，并且避免存在的不足，有研究采用天然植物油蓖麻油作为原材料，因其特殊的化学结构及良好的润滑作用，在确保其持有油润感的同时改善其亲水性，对其进行硫酸化改性主要用于制备皮革加脂剂。有文献在研制成功的硫酸化蓖麻油/甲基丙烯酸/丙烯腈三元共聚物皮革复鞣剂加脂剂的基础上，选择合适的单体，使产物兼具鞣制、加脂等功能(沈一丁，李小瑞，赵福中.两性丙烯酸树脂乳液的制备及结构表征[j].高分子材料科学与工程，1992，(1):30-34)。对蓖麻油进行硫酸化，再与(甲基)丙烯酸等单体进行接枝聚合的方法，该方法可在水相中进行聚合，避免了使用溶剂，在一定程度上增加了复鞣加脂皮坯的油润感和柔软度。但该产品由于硫酸化蓖麻油结构存在，使产品耐酸和耐电解质性能较差，极大限制了该类方法所制得的复鞣加脂剂在制革加工工艺中的应用及推广。
7、因此，亟需一种在水性条件下制备的兼有复鞣加脂效果的皮革化学品，该类产品在满足一定的柔软度、油润感以及填充效果的前提下，同时也要求其产品结构也应具有良好的耐酸结构稳定性。这将更有利于这类复鞣加脂产品在皮革领域应用性能的体现。
8、鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供聚合物复鞣加脂剂及其制备方法和应用。
2、本专利技术解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
3、本专利技术提供一种聚合物复鞣加脂剂，聚合物复鞣加脂剂的制备原料包括蓖麻油聚氧乙烯醚，该蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为20或40。
4、本专利技术还提供一种上述的聚合物复鞣加脂剂的制备方法，其包括：将含蓖麻油聚氧乙烯醚的单体与含丙烯酸的单体溶液，在水相中通过自由基接枝聚合反应，制得聚合物复鞣加脂剂。
5、本专利技术还提供一种上述的聚合物复鞣加脂剂或采用上述的制备方法制备的聚合物复鞣加脂剂在皮革加工处理中的应用。
6、本专利技术具有以下有益效果：
7、本专利技术提供一种聚合物复鞣加脂剂及其制备方法和应用。本专利技术提供的聚合物复鞣加脂剂的制备原料包括蓖麻油聚氧乙烯醚，该蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为20或40。在聚合物复鞣加脂剂的共聚物分子链中引入非离子型两亲蓖麻油聚氧乙烯醚单体结构单元，将其应用在皮革复鞣加脂工序中，不仅具有较好的耐酸稳定性，而且使革坯具有良好的柔软度、油润感以及丰满度。
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1.一种聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂的制备原料包括蓖麻油聚氧乙烯醚，所述蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为20或40。
2.根据权利要求1所述的聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂的制备原料包括蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸和甲基丙烯酸，且所述蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为20或40，蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸和甲基丙烯酸的摩尔比为1：(3～6)：(2.2～4)。
3.根据权利要求2所述的聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂的主要成分为蓖麻油聚氧乙烯醚基的丙烯酸树脂。
4.根据权利要求3所述的聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述蓖麻油聚氧乙烯醚基的丙烯酸树脂的结构如下式所示：
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述的聚合物复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于，其包括：将含蓖麻油聚氧乙烯醚的单体与含丙烯酸的单体溶液，在水相中通过自由基接枝聚合反应，制得聚合物复鞣加脂剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸、甲基丙烯酸作为主要原料
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述自由基接枝聚合反应包括以下步骤：以去离子水作为反应底水，将反应底水加热至预设温度之后，一次性分别加入少量混合单体溶液和引发剂溶液进行预引发聚合，预引发聚合完成后，同时开始滴加剩余混合单体溶液以及引发剂溶液，引发聚合完成后，得到聚合反应溶液；
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述后处理包括以下步骤：将聚合反应溶液降温后，用中和剂进行中和，最后补加去离子水，调节溶液的固含量，得到所述聚合物复鞣加脂剂；
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂在40℃时的粘度在1400～4000Pa·s。
10.权利要求1-4中任一项所述的聚合物复鞣加脂剂或权利要求5-9中任一项所述的制备方法制备的聚合物复鞣加脂剂在皮革加工处理中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂的制备原料包括蓖麻油聚氧乙烯醚，所述蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为20或40。
2.根据权利要求1所述的聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂的制备原料包括蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸和甲基丙烯酸，且所述蓖麻油聚氧乙烯醚中的环氧乙烷加成数为20或40，蓖麻油聚氧乙烯醚、丙烯酸和甲基丙烯酸的摩尔比为1：(3～6)：(2.2～4)。
3.根据权利要求2所述的聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述聚合物复鞣加脂剂的主要成分为蓖麻油聚氧乙烯醚基的丙烯酸树脂。
4.根据权利要求3所述的聚合物复鞣加脂剂，其特征在于，所述蓖麻油聚氧乙烯醚基的丙烯酸树脂的结构如下式所示：
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述的聚合物复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于，其包括：将含蓖麻油聚氧乙烯醚的单体与含丙烯酸的单体溶液，在水相中通过自由基接枝聚合反应，制得聚合物复鞣加脂剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，包括以下步...
【专利技术属性】
技术研发人员：万祥祥，陈春秀，张文，孙虎，李慧，周中平，
申请(专利权)人：兄弟科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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