【技术实现步骤摘要】
本专利技术公开了一种甲基二氯化膦制备方法，属于化工生产，特别是涉及一种铝法合成甲基二氯化膦的方法。
技术介绍
1、近年来，随着耐草铵膦转基因作物新品种的开发与推广，加上草甘膦抗性杂草的增加及百草枯的禁用，草铵膦或精草铵膦作为一种广谱、高效的非选择性除草剂获得了巨大的发展空间，2022年其市场规模超10亿美金，已成为全球第二大除草剂、用量最大的手型除草剂。随着新生代转基因的渗透、百草枯的禁用替代和复配剂的增加，草铵膦需求量不断增加，其制造技术也不断发展。甲基亚膦酸二乙酯是合成草铵膦或精草铵膦不可或缺的关键中间体之一，也是合成有机磷阻燃剂的重要中间体。甲基亚膦酸二乙酯合成主要步骤包含甲基二氯化磷合成、甲基亚膦酸二乙酯合成。甲基二氯化膦根据原料不同分为铝法、镁格氏法、三元络合法等，但是甲基亚膦酸二乙酯合成步骤基本采用甲基二氯化膦酯化法，敷酸剂采用氨气。
2、专利cn109384812公开了采用铝法合成甲基亚膦酸二乙酯（demp），先以氯甲烷、铝粉反应获得甲基二氯化铝和二甲基氯化铝混合物；再将上述混合物滴加至过量三氯化磷中进行膦化反应合成络合物3ch3pcl2·2alcl3，蒸发去除过量三氯化磷，加入氯化钠解络后进一步蒸发回收甲基二氯化膦；将所述甲基二氯化膦滴加至混合溶剂中，通入氨气，生成甲基亚膦酸二乙酯和氯化铵溶液，经过滤、精馏获得甲基亚膦酸二乙酯。
3、专利cn110283204b公开了一种采用甲基氯化铝制备甲基亚膦酸酯的系统及制备方法，在流化床反应器中制备甲基氯化铝，再以甲基氯化铝和三氯化磷反应生成配体3c
4、因此，由上述现有技术可知，甲基亚膦酸二乙酯的制备均需要通过能耗较大的蒸馏方式来分离三氯化膦和膦化配体，且蒸馏过程中物料粘度会急剧变化，很容易出现搅拌釜搅拌抱死和机封泄漏的安全风险，需要开发出更好的分离方法。
技术实现思路
1、针对现有技术中三氯化膦和膦化配体分离采用耗能较大蒸馏方式、极易出现搅拌抱死、甲基二氯化膦纯度不高、易发生副反应等问题，本专利技术提供了一种甲基二氯化膦的制备方法，利用三氯化磷与膦化配体不互溶分层原理优化分离方法，大幅降低能耗，简便了操作流程，提高了甲基二氯化膦的纯度。
2、为实现上述目的，本专利技术采用以下工艺技术方案：
3、（1）在高压反应釜中加入铝粉、碘甲烷，缓慢通入氯甲烷进行倍半反应，控制一定的压力和温度，生成甲基氯化铝的倍半铝混合液。
4、（2）在反应釜中加入一定量的三氯化磷，再缓慢滴加甲基倍半铝溶液，维持一定温度进行膦化反应，生成甲基二氯化膦与三氯化铝的配体（3ch3pcl2•2alcl3）；将膦化液降温后静止分层，上层得到三氯化磷、少量配体的混合物继续套用于膦化反应，下层得到大部分絮状配体。
5、（3）将下层大部分絮状配体升温，然后转移至蒸馏釜，控制釜内温度，加入氯化钠固体，解络蒸馏获得甲基二氯化膦。
6、在一些实施例中，步骤（1）中反应温度为130-150℃，反应压力为0.2-0.8mpa，反应时间为5-8h。
7、建议告知一下铝粉与氯甲烷的用量关系，氯甲烷为铝粉的2.5-3.0 wt%，碘甲烷作为催化剂，用量为铝粉的0.5-5wt%。
8、步骤（2）中三氯化磷相对于甲基氯化铝倍半物的质量过量，且三氯化磷降温至-10~15℃条件下滴加甲基氯化铝倍半物，滴加时间为6-10h。
9、作为优选方案，步骤（2）中三氯化磷相对于甲基氯化铝倍半物的质量过量5-500%，所述用量过量为5-500%中的任意数值及任意数值范围。在超过500%时，虽然也能实现本案的技术效果，但是会产生原料浪费及后处理的回收的浪费。
10、进一步的，三氯化磷降温至0~15℃条件下滴加甲基氯化铝倍半物，滴加时间为6-8h。
11、所述的步骤（2）中膦化反应温度为50-70℃，反应时间为1-4h。
12、所述的步骤（2）中得到的膦化液降温至30-40℃静止分层。
13、步骤（2）中分层得到的上层为含三氯化磷、少量配体的混合物，在70-90℃，-0.01~-0.1mpa下蒸馏回收得到三氯化膦，可以继续套用于下批次膦化反应。
14、在一些实施例中，步骤（3）中氯化钠的加入量为铝粉摩尔量的1.2-1.5倍；加入氯化钠后，再80-100℃下，-0.01~-0.1mpa下蒸馏得到甲基二氯化膦。
15、本专利技术的技术方案具有如下有益效果：
16、（1）相比于现有技术，采用本技术方案分离三氯化磷和配体（3ch3pcl2•2alcl3），具有能耗低、操作简单、三氯化磷分离彻底的特点。
17、（2）相比于现有技术，采用本技术方案分离得到的少量配体，可进一步提高膦化反应活性，提高膦化反应效果。
18、（3）相比于现有技术，采用本技术方案，甲基二氯化膦纯度提高至96%以上，甲基二氯化膦收率提高至86%以上，大大降低设备故障率，相较于现有技术有显著的进步。
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1.一种甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（1）中反应温度为130-150℃，反应压力为0.2-0.8MPa，反应时间为5-8h。
3.根据权利要求1所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中三氯化磷相对于甲基氯化铝倍半物的质量过量，且三氯化磷降温至-10~15℃条件下滴加甲基氯化铝倍半物，滴加时间为6-10h。
4.根据权利要求3所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中三氯化磷相对于甲基氯化铝倍半物的质量过量5-500%，且三氯化磷降温至0~15℃条件下滴加甲基氯化铝倍半物，滴加时间为6-8h。
5.根据权利要求4所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中膦化反应温度为50-70℃，反应时间为1-4h。
6.根据权利要求5所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中得到的膦化液降温至30-40℃静止分层。
7.根据权利要求1所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中分
8.根据权利要求1所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（3）中氯化钠的加入量为铝粉摩尔量的1.2-1.5倍；加入氯化钠后，再80-100℃下，-0.01~-0.1MPa下蒸馏得到甲基二氯化膦。
...【技术特征摘要】
1.一种甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（1）中反应温度为130-150℃，反应压力为0.2-0.8mpa，反应时间为5-8h。
3.根据权利要求1所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中三氯化磷相对于甲基氯化铝倍半物的质量过量，且三氯化磷降温至-10~15℃条件下滴加甲基氯化铝倍半物，滴加时间为6-10h。
4.根据权利要求3所述的甲基二氯化膦的制备方法，其特征在于，步骤（2）中三氯化磷相对于甲基氯化铝倍半物的质量过量5-500%，且三氯化磷降温至0~15℃条件下滴加甲基氯化铝倍半物，滴加时间为6-8h。
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【专利技术属性】
技术研发人员：田义群，姚红，彭春雪，黄文博，李从元，张文彬，杨兵，邓珅钏，余义明，方兴，刘三六，黄青，冉强，李江鹏，邹春来，夏杰，赵升勇，向伟，
申请(专利权)人：湖北泰盛化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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