【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含氰废水中硫氰根的脱除方法。属于金属精炼。
技术介绍
1、金矿氰化浸出过程中产生大量含氰废水，含氰废水中的氰化物主要包括cn-以及fe(cn)64-、cu(cn)32-、zn(cn)42-等络合氰化物。另外，在氰化浸出过程中，金矿石中硫化矿的硫元素与浸出液中的cn-、o2发生化学反应生成scn-。在碱性条件下，scn-没有浸金作用，且会与o2发生反应，消耗溶解氧，影响金、银的浸出指标。
2、硫氰根离子（scn-）由一个硫原子和一个氰基团组成，是一种在化学领域中广泛存在且具有多种重要应用的离子。硫氰根离子可以与一些金属离子形成络合物，这些络合物在分析化学中常被用作金属离子的显色剂或指示剂。硫氰根离子具有还原性，可以与氧化剂反应生成n2、co2、nh4+、so42-等，另外，硫氰根离子还具有一定的氧化性，在酸性条件下能被锌还原成h2s和hcn（zn+scn-+3h+→zn2++h2s↑+hcn↑）。因此，scn-中cn-是具有回收价值的资源，在氰化浸出水系富集积压是一种资源的浪费，应采取措施进行回收利用。
3、向含氰废水中加入硫酸，使废水呈酸性（ph2～3），废水中cu(cn)32-、zn(cn)42-等氰络离子中的络合氰转化为hcn、cucn沉淀以及zn2+，利用hcn沸点低（26℃）、易挥发的特点，借助空气的吹脱作用，使hcn从液相中吹脱，再利用naoh将挥发的hcn吸收，循环再利用。酸化过程中，fe(cn)64-与scn-不能分解，虽然fe(cn)64-会与zn2+反应生成zn2fe(
4、目前，针对废水或废渣中的scn-，主要采用氧化法“破坏”分解的方法进行处理。例如曝气、电催化氧化、添加高锰酸钾等氧化剂等。公开号为cn113683246a的中国专利技术专利申请公开了“一种含硫氰根废水的净化处置方法”。其主要技术措施是：对含硫氰根废水进行湿式催化氧化处理，反应温度为150℃～300℃，反应压力为2～4mpa，反应时间为2～5h；将湿式催化氧化出水进行汽提回收氨氮；将汽提处理出水混合含铜离子的甲酸钠废水进行络合沉淀除残余硫氰根离子；对络合沉淀出水进行电催化氧化处理；利用吸附剂对电催化氧化出水进行吸附处理；对吸附出水进行蒸馏处理，蒸馏残液回流至湿式催化氧化处理。公开号为cn116251325a的中国专利技术专利申请公开了“一种氰化尾渣中硫氰根的降解方法”。其主要技术措施是：（1）将氰化尾渣用水调浆，并调节ph值至2~4；（2）向步骤（1）获得的矿浆中添加硫氰根剥离剂，曝气处理1~3小时；所述的硫氰根剥离剂为高锰酸钾、锰矿粉、2-乙基己酸锰中的一种或两种以上；（3）向步骤（2）获得的矿浆中添加硫氰根降解药剂，去除硫氰根；（4）将步骤（3）获得的矿浆固液分离。
5、有关从含氰废水酸化液中脱除硫氰根的报道较少。公开号为cn110980916a的中国专利技术专利申请公开了“一种酸性条件下含氰贫液中硫氰根的降解方法”。其主要技术措施是：（1）将含氰贫液控制ph值<2，加入锰氧化物、或锰氧化物和双氧水对含氰贫液中的硫氰根氧化分解； （2）将氧化分解后的含氰贫液过滤得沉淀渣和滤液，调节所得滤液的ph值为6～12，然后加入氧化性物质脱除滤液中的锰； （3）将步骤（2）脱锰后的液体过滤得净化贫液和含锰氧化物沉淀渣，含锰氧化物沉淀渣直接干燥或经鼓风干燥后返回步骤（1）用于氧化分解含氰贫液中的硫氰根，实现锰氧化物的循环利用；所述净化贫液返回氰化浸出或深度氧化达标后外排。公开号为cn109502811a的中国专利技术专利申请公开了“一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法”。其主要技术措施是：1）含氰废水中加入浓硫酸调节ph值至2-3；2）酸化液过滤后，向滤液中加入过量可溶性铁盐用于深度脱除游离氰，充分搅拌后过滤； 3）滤液中加入石灰乳调节ph值至5-9，搅拌，加入聚合硫酸铁或者聚合氯化铁吸附硫氰酸根离子； 4）加入废矿粉搅拌进一步絮凝沉降； 5）沉降后过滤。
6、所述“一种含硫氰根废水的净化处置方法”（cn113683246a）、“一种氰化尾渣中硫氰根的降解方法”（cn116251325a）、“一种酸性条件下含氰贫液中硫氰根的降解方法”（cn110980916a）以及了“一种含氰废水中硫氰根离子的絮凝沉淀净化方法”（cn109502811a）均属于采用氧化法“破坏”分解的方法，它们将scn-氧化分解处理，生成nh4+、so42-等不具回收利用价值的产物，或加入可溶性铁盐与scn-反应生成硫氰酸铁（红色络合物，不是沉淀），是对资源的一种浪费。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是，提供一种含氰废水中硫氰根的脱除方法，在生产水系不引入金属离子等杂质离子并且不破坏scn-中的cn-前提下，实现h2s与hcn气体的吸收与分离，并进一步实现硫单质和cn-的回收。
2、本专利技术的技术方案如下：
3、一种含氰废水中硫氰根的脱除方法，按照以下步骤进行：
4、步骤（1）：向含氰废水中添加浓硫酸，维持ph2～3，搅拌反应充分后压滤或过滤实现固液分离，得到滤液和滤渣；
5、步骤（2）：将步骤（1）得到的滤液装于反应容器中，加入浓硫酸维持ph3～5，并断续加入连二亚硫酸钠，搅拌反应溢出气体；
6、将溢出气体排入装有可溶性亚硫酸盐溶液的1#气体吸收容器中，搅拌条件下使h2s与so32-反应完全，达到充分吸收h2s气体的目的；h2s气体吸收完毕后，过滤回收1#气体吸收容器中的单质硫；
7、步骤（3）：将剩余气体排入装有氢氧化钠溶液的2#气体吸收容器中，搅拌条件下使hcn与naoh反应完全，达到充分吸收hcn和回收cn-溶液的目的。
8、优选地，其中步骤（1）所述搅拌反应充分是指搅拌反应30-60分钟。
9、优选地，1#气体吸收容器中反应体系温度26℃~30℃；ph6.0～6.5。
10、优选地，2#气体吸收容器中氢氧化钠溶液质量浓度10%～30%。
11、优选地，检测步骤（1）所得滤液中scn-的含量；根据该含量确定步骤（2）连二亚硫酸钠和可溶性亚硫酸盐的理论添加量。
12、优选地，步骤（2）所述断续加入是指每隔10～30min添加一次连二亚硫酸钠。
13、优选地，步骤（2）中，1#气体吸收容器中可溶性亚硫酸盐分次添加，每次间隔10～30min；并检测h2s气体溢出情况，未检测到h2s气体溢出时，停止添加可溶性亚硫酸盐。
14、优选地，步骤（2）吸收h2s气体过程中，利用气体循环泵将液面上方气体从1#气体吸收容器抽出，然后泵入1#气体吸收容器液体内，循环进行以使h2s气体被充分吸收；步骤（3）吸收hcn气体过程中，利用气体循环泵将液本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于按照以下步骤进行：
2.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：其中步骤（1）所述搅拌反应充分是指搅拌反应30-60分钟。
3.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：1#气体吸收容器中反应体系温度26℃~30℃；pH6.0～6.5。
4.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：2#气体吸收容器中氢氧化钠溶液质量浓度10%～30%。
5.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：检测步骤（1）所得滤液中SCN-的含量；根据该含量确定步骤（2）连二亚硫酸钠和可溶性亚硫酸盐的理论添加量。
6.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：步骤（2）所述断续加入是指每隔10～30min添加一次连二亚硫酸钠。
7.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：步骤（2）中，1#气体吸收容器中可溶性亚硫酸盐分次添加，每次间隔10～30min；并检测H2S气体溢出情况，未检测到H2S
8.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：步骤（2）吸收H2S气体过程中，利用气体循环泵将液面上方气体从1#气体吸收容器抽出，然后泵入1#气体吸收容器液体内，循环进行以使H2S气体被充分吸收；步骤（3）吸收HCN气体过程中，利用气体循环泵将液面上方气体从2#气体吸收容器抽出，然后泵入2#气体吸收容器液体内，循环进行以使HCN气体被充分吸收。
9.如权利要求1至8任意一项所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：步骤（2）中，利用H2S气体报警仪检测H2S在混合气体中的含量，当该含量等于零时，认为H2S与SO32-反应完全；步骤（3）中，利用HCN气体报警仪检测HCN在混合气体中的含量，当该含量等于零时，认为HCN与NaOH反应完全。
...【技术特征摘要】
1.一种含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于按照以下步骤进行：
2.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：其中步骤（1）所述搅拌反应充分是指搅拌反应30-60分钟。
3.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：1#气体吸收容器中反应体系温度26℃~30℃；ph6.0～6.5。
4.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：2#气体吸收容器中氢氧化钠溶液质量浓度10%～30%。
5.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：检测步骤（1）所得滤液中scn-的含量；根据该含量确定步骤（2）连二亚硫酸钠和可溶性亚硫酸盐的理论添加量。
6.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，其特征在于：步骤（2）所述断续加入是指每隔10～30min添加一次连二亚硫酸钠。
7.如权利要求1所述的含氰废水中硫氰根的脱除方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱幸福，王俊杰，陈艳波，陈贵民，李光胜，杨新华，
申请(专利权)人：山东黄金矿业科技有限公司选冶实验室分公司，
类型：发明
国别省市：
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