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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于石油加工,具体地,涉及一种增产低碳烯烃的催化裂化方法。
技术介绍
1、随着市场对低碳烯烃的需求增加,生产低碳烯烃的原料逐渐多元化,催化裂化成为增产低碳烯烃的重要技术手段。催化裂化反应是一个强吸热过程,常规的催化裂化反应热约为180-300千焦/千克原料油,而生产低碳烯烃的催化裂化技术如深度催化裂解工艺(dcc)、催化热裂解工艺(cpp)对于热量的需求更大,裂化反应热可达600-800千焦/千克原料。尤其是采用采用石脑油等碳数不高于12的烯烃等原料生产低碳烯烃时,热量的需求更高。
2、为了满足催化裂化的反应热,常用的方法是采用较高的剂油比,但也因此增加了焦炭和干气产率。实际生产过程中,待生催化剂再生过程中携带的热量被带至反应器,以对原料进行升温和提供裂化反应热,随着反应进行,催化剂的温度下降低至原料转化所需的最佳温度,如果提高待生催化剂再生时的反应温度,会导致催化剂与原料接触反应初期的温度高于最佳温度,从而导致副产物增加。因此,催化剂与原料接触反应时处于原料转化的最佳温度至关重要。
3、对此,cn107868675a提出了采用氧化硅、氧化钛和氧化铝的混合物作为热载体的催化裂化方法,通过采用惰性载体替代部分的催化裂化催化剂来降低催化裂化催化剂的消耗。us6558530b2公开了将原料先进行气化再引入反应器的方法,该方法可以降低催化剂上沉积的焦炭,并降低催化剂和原料的接触时间。
4、然而,现有以含烯烃的原料催化裂化制取低碳烯烃时仍然需要进一步提高低碳烯烃的产率。
1、本专利技术的目的在于进一步提高低碳烯烃的产率并降低干气的产率。
2、为了实现上述目的,本专利技术提供了一种增产低碳烯烃的催化裂化方法,该方法包括以下步骤:将反应前的催化裂化催化剂和反应前的惰性固体颗粒组成的混合催化剂引入反应器与烃油原料接触进行催化裂化反应,然后进行气固分离,得到油气产物以及反应后的混合催化剂的混合物流;所述反应前的催化裂化催化剂和所述反应前的惰性固体颗粒的温度在650℃以上;所述惰性固体颗粒的比热容为1.1-2.5j/(g·k);所述反应后的混合催化剂的温度与反应前的所述混合催化剂的温度的差为20-100℃。
3、可选地,所述反应前的催化裂化催化剂和所述反应前的惰性固体颗粒的温度在680℃以上;所述惰性固体颗粒的比热容为1.2-2.0j/(g·k);所述反应后的混合催化剂的温度与所述反应前的混合催化剂的温度的差为30-90℃。
4、可选地,所述催化裂化反应的条件包括:反应温度为580-800℃,优选为600-720℃;反应时间为0.1-80秒,优选为0.5-70秒;所述混合催化剂与所述烃油原料的重量比为(3-180):1,优选为(10-150):1。
5、可选地,所述烃油原料经预热气化至100-400℃后再引入反应器与所述混合催化剂接触进行反应;所述烃油原料为c4-c8的烯烃或含c4-c8烯烃的混合物;所述烃油原料中烯烃的含量为50-100重量%,优选为80-100重量%。
6、可选地,所述油气产物和反应后的混合催化剂经快速冷却降至530℃以下后再进行气固分离。
7、可选地,所述催化裂化催化剂和所述惰性颗粒的质量比为1:(0.1-3),优选为1:(0.5-2)。
8、可选地,所述惰性固体颗粒为微球状;所述惰性固体颗粒的粒径不超过500μm,优选为不超过400μm;所述惰性固体颗粒的筛分组成与所述催化裂化催化剂一致;优选地,所述惰性固体颗粒包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、碳化硅、氮化铝、氮化硼,氧化锰和氧化硼中的至少一种;优选地,以所述惰性固体颗粒的总重量为基准,所述惰性固体颗粒包括35-55重量%的二氧化硅、5-15重量%的二氧化钛、25-35重量%的氧化铝、1-15%的氧化锰和10-25重量%的氮化硼。
9、可选地,以所述催化裂化催化剂的总重量为基准,所述催化裂化催化剂包括1-50重量%的中孔沸石、5-99重量%的无机氧化物和0-70重量%的粘土;所述中孔沸石选自zsm-5系列沸石和zrp沸石中的至少一种;所述无机氧化物选自二氧化硅和三氧化二铝中的一种或多种;所述粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石和膨润土中的一种或多种。
10、可选地,所述方法还包括以下步骤:将所述反应后的混合催化剂与含氧气体接触进行再生,然后将再生得到的混合催化剂经燃料燃烧补充热量后返回反应器参与反应。
11、可选地,所述反应器选自提升管反应器、等线速流化床、等直径流化床、上行式输送线和下行式输送线中的一种或两种及两种以上的联合使用;其中,所述提升管反应器为等直径提升管反应器或变径流化床反应器。
12、可选地,所述反应器为变径流化床反应器且所述反应器包括第一反应区和第二反应区,所述反应前的惰性固体颗粒与所述反应前的催化裂化催化剂混合后引入所述反应器,或者所述反应前的惰性固体颗粒经所述第一反应区和/或所述第二反应区的侧面引入所述反应器。
13、通过上述技术方案,本专利技术在使用高温催化剂的基础上,通过将具有高比热容的惰性固体颗粒引入反应区,为轻质原料催化裂化补充热量,可以明显抑制催化裂化反应过程中催化裂化催化剂温度大幅降低的现象,削弱了温降对轻质原料裂化反应过程的影响,促进原料进行单分子裂化,提高了低碳烯烃的收率,尤其是提高了产物中乙烯和丙烯的收率。
14、本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
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1.一种增产低碳烯烃的催化裂化方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应前的催化裂化催化剂和所述反应前的惰性固体颗粒的温度在680℃以上;所述惰性固体颗粒的比热容为1.2-2.0J/(g·K);所述反应后的混合催化剂的温度与所述反应前的混合催化剂的温度的差为30-90℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化裂化反应的条件包括:反应温度为580-800℃,优选为600-720℃;
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述烃油原料经预热气化至100-400℃后再引入反应器与所述混合催化剂接触进行反应;
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述油气产物和反应后的混合催化剂经快速冷却降至530℃以下后再进行气固分离。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化裂化催化剂和所述惰性固体颗粒的质量比为1:(0.1-3),优选为1:(0.5-2)。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述惰性固体颗粒为微球状;所述惰性固体颗粒的粒径不高于500μm,优选为不高于400μ
8.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述催化裂化催化剂的总重量为基准,所述催化裂化催化剂包括1-50重量%的中孔沸石、5-99重量%的无机氧化物和0-70重量%的粘土;
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述方法还包括以下步骤:
10.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应器选自提升管反应器、等线速流化床、等直径流化床、上行式输送线和下行式输送线中的一种或两种及两种以上的联合使用;其中,所述提升管反应器为等直径提升管反应器或变径流化床反应器;
...【技术特征摘要】
1.一种增产低碳烯烃的催化裂化方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应前的催化裂化催化剂和所述反应前的惰性固体颗粒的温度在680℃以上;所述惰性固体颗粒的比热容为1.2-2.0j/(g·k);所述反应后的混合催化剂的温度与所述反应前的混合催化剂的温度的差为30-90℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化裂化反应的条件包括:反应温度为580-800℃,优选为600-720℃;
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述烃油原料经预热气化至100-400℃后再引入反应器与所述混合催化剂接触进行反应;
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述油气产物和反应后的混合催化剂经快速冷却降至530℃以下后再进行气固分离。
6.根据权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员:阳文杰,许友好,舒兴田,罗一斌,白旭辉,欧阳颖,朱金泉,周丽娜,王瑞霖,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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