【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及二甲氨基乙氧基乙基吗啉(简称dmaeem)联产双(吗啉基乙基)醚(简称dmdee)的方法。
技术介绍
1、dmdee(双(吗啉基乙基)醚)的cas号为6425-39-4，分子式为c12h24n2o2，分子量为244.0，结构式如下式1，是适合于单组分水固化体系的胺类催化剂。它是一种强发泡催化剂，由于氨基的位阻效应，可使含nco的组分有很长的储存期，主要用于单组分硬质聚氨酯泡沫体系，也可用于聚醚型和聚酯型聚氨酯软泡、半硬泡、case材料等。
2、
3、式1dmdee的结构式
4、dmaeem(二甲氨基乙氧基乙基吗啉)的cas号为99178-63-9，分子式为c10h22n2o2，分子量为202.29，结构式如下式2，虽然有文献报道dmaeem的制备方法，但是未报道其主要用途。
5、
6、式2dmaeem的结构式
7、目前文献中关于dmaeem的制备方法如下：
8、专利us20090216015a1公开了一种以n,n-二甲基乙醇胺和n-(2-氯乙基)吗啉盐酸盐为原料合成dmaeem的方法，将n,n-二甲基乙醇胺溶于溶剂四氢呋喃中，加入氢化钠(60％分散于油中)，在60℃下加热1h后冷至室温，随后分批加入n-(2-氯乙基)吗啉盐酸盐，在25℃下搅拌反应18h，经萃取、干燥、蒸馏得到dmaeem。该方法原子经济性相对较低，反应过程中涉及含卤素、盐等副产物生成，对环境不友好。
9、文献(ziwei li,ze
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是提供一种dmaeem联产dmdee的方法以及dmaeem的用途。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种dmaeem联产dmdee的方法，包括以下步骤：
3、1)、将二甘醇、吗啉加入高压釜，并向高压釜内加入胺化催化剂，采用惰性气体对高压釜内进行气体置换后，再向高压釜内通入氢气直至压力为1.0～3.0mpa(优选1～2mpa)，而后升温至200～250℃，于压力2.8～8.0mpa(优选2.8～6.5mpa)下反应5～25h，得到反应液ⅰ，所述反应液ⅰ中含有dmdee以及2-(2-吗啉乙氧基)乙醇；
4、说明：反应过程中有轻组分生成，因而随着反应的进行压力会升高；
5、2)、将步骤1)所得的反应液ⅰ降温至170～220℃(优选180～200℃)，向高压釜内间歇泵入二甲胺(采用柱塞泵)，二甲胺泵入完毕后在设定的反应压力下于170～220℃反应5～30h(优选180～200℃反应6～30h)，得到反应液ⅱ，所述反应液ⅱ中含有dmaeem以及dmdee；
6、设定的反应压力为2.0～8.0mpa(优选4.0～5.5mpa，例如为4.5mpa)；
7、二甘醇：吗啉：二甲胺＝1：(1.5～5.0)：(0.5～2.0)的摩尔比；胺化催化剂的加入量为二甘醇质量的1％～40％；
8、说明：本专利技术的反应过程为高压反应釜中一锅法合成dmaeem以及dmdee；
9、3)、步骤2)结束后，将所得的反应液ⅱ降温至60±10℃，而后通过高压釜的放气阀放气(即，缓慢放出未反应的二甲胺)；
10、随后继续降至室温，开釜静置(一般为3～5h)，将静置所得物进行过滤，滤液进行精馏(减压精馏)，分别得到吗啉(回收套用)，dmaeem(作为产品)以及dmdee(作为产品)。
11、说明：将滤液精馏，于水泵-0.1mpa下收集约50℃的吗啉馏分，于油泵300pa的压力下减压收集约120℃的馏分为dmaeem，于油泵300pa的压力下减压收集约155℃的馏分为dmdee。
12、作为本专利技术的dmaeem联产dmdee的方法的改进：所述胺化催化剂为以下任一：raneycu、raney ni、金属胺化催化剂。
13、作为本专利技术的dmaeem联产dmdee的方法的进一步改进：所述步骤2)的间隙泵入二甲胺为：当压力上升超过设定压力0.5mpa时，停止泵入二甲胺；反之，当压力下降至低于设定压力0.5～1.0mpa时，则继续泵入二甲胺。
14、说明：二甲胺是气体，作为与中间体继续反应生成dmaeem的原料，高温高压下需间歇泵入二甲胺，边反应边消耗二甲胺，压力会随着二甲胺的进入而升高，二甲胺消耗后又会下降。即，间歇泵入二甲胺能避免出现一次性泵入过多二甲胺所导致的压力猛涨现象。
15、间隙泵入二甲胺的时间约为8～12h。
16、作为本专利技术的dmaeem联产dmdee的方法的进一步改进：放气阀放出的二甲胺用水吸收，得到二甲胺水溶液；
17、所述步骤3)经精馏回收得到的吗啉可套用于下一批次反应；
18、所述步骤3)过滤所得的滤饼经过水洗后，为胺化催化剂，可套用于下一批次反应。
19、说明：由于回收过程中催化剂的量有损失，因此催化剂套用时，需补充新的催化剂至设定量(补充量约为设定量的5％～10％)。
20、作为本专利技术的dmaeem联产dmdee的方法的进一步改进：
21、二甘醇：吗啉：二甲胺＝1：2.9～3.1：0.7～0.8的摩尔比(优选1：3：0.75)；
22、胺化催化剂为二甘醇质量的10％～15％。
23、作为本专利技术的dmaeem联产dmdee的方法的进一步改进，金属胺化催化剂的制备方法为：
24、按照设定的金属质量比，向反应釜中加入提供活性组分的金属硝酸盐以及作为载体的氧化铝，并加入去离子水，在50±10℃下搅拌浸渍6±1h，随后烘干水分(在120±10℃烘箱中烘干水分)，将所得固体研磨成粉状后进行程序升温焙烧(置于马弗炉中)，程序升温为：从室温升温至200±20℃，保温焙烧0.5±0.1h；而后升温至300±20℃，保温焙烧0.5±0.1h；接着升温至400±20℃，保温焙烧1±0.1h；再升温至500±20℃，保温焙烧4±0.1h，制得金属胺化催化剂；
25、所述活性组分为cu、ni、co和zr中的至少2种，相应地，所述金属硝酸盐选自cu(no3)2、ni(no3)2、co(no3)2、zr(no3)4中的至少2种；
26、所述活性组分(以氧化物计)占金属胺化催化剂总重的10％本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于：以二甘醇和吗啉为原料，胺化催化剂胺化，一锅法制备DMAEEM并联产DMDEE。
2.根据权利要求1所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于：所述胺化催化剂为以下任一：Raney Cu、Raney Ni、金属胺化催化剂。
4.根据权利要求3所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于：所述步骤2)的间隙泵入二甲胺为：当压力上升超过设定压力0.5Mpa时，停止泵入二甲胺；反之，当压力下降至低于设定温度0.5～1Mpa时，则继续泵入二甲胺。
5.根据权利要求2～4任一所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于所述步骤3)中：
6.根据权利要求5所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于：
7.根据权利要求3～6任一所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于金属胺化催化剂的制备方法为：
8.根据权利要求7所述的DMAEEM联产DMDE
9.根据权利要求8所述的DMAEEM联产DMDEE的方法，其特征在于：
10.一种聚氨酯泡沫，其特征在于：利用如权利要求1～7任一所述方法制备而得的DMAEEM，聚氨酯泡沫配方包括按照质量份数计算的90-100份PPG、4-5份水、0.5-1.5份硅油815H、0.1-0.5份辛酸亚锡、0.2-1.0份DMAEEM、10-15份二氯甲烷以及55-65份TDI-80。
...【技术特征摘要】
1.dmaeem联产dmdee的方法，其特征在于：以二甘醇和吗啉为原料，胺化催化剂胺化，一锅法制备dmaeem并联产dmdee。
2.根据权利要求1所述的dmaeem联产dmdee的方法，其特征在于包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的dmaeem联产dmdee的方法，其特征在于：所述胺化催化剂为以下任一：raney cu、raney ni、金属胺化催化剂。
4.根据权利要求3所述的dmaeem联产dmdee的方法，其特征在于：所述步骤2)的间隙泵入二甲胺为：当压力上升超过设定压力0.5mpa时，停止泵入二甲胺；反之，当压力下降至低于设定温度0.5～1mpa时，则继续泵入二甲胺。
5.根据权利要求2～4任一所述的dmaeem联产dmdee的方法，其特征在于所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：李珍名，李良葵，李忠军，李振，
申请(专利权)人：安徽恒光聚氨酯材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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