【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及重劣质蜡油加工，具体地，涉及一种两段式加氢裂化方法。
技术介绍
1、近年来国内成品油中车用柴油需求收缩，汽油消费需求增速减缓，而以烯烃和芳烃为代表的化工原料市场需求则逐年增长，为此，炼油向化工转型是当下重要发展方向。加氢裂化产品重石脑油可以作为重整装置原料生产芳烃，产品尾油可以作为催化裂解装置原料生产乙烯和丙烯等产品。此外，随着原油开采量逐年增长，优质原油和常规原油供应量逐年递减且价格攀升，而重质和劣质原油的供应量逐年增长且价格相对较低。然而重劣质原油加工难度大、成本高，现有加氢裂化装置工艺条件难以满足其深度加工需求。
2、因此，开发出能够直接加工价格低廉且供应量充足的重劣质原油直接生产重整料和能够作为催化裂解原料的优质尾油，对炼厂的化工转型和产品价值提升有重要现实意义。
3、为满足重劣质原油的加工需求，近年来，重油轻质化的延迟焦化技术，浆态床、沸腾床、悬浮床重油加氢裂化技术得到进一步地发展，然而重油延迟焦化、浆态床、沸腾床、悬浮床重油加氢裂化技术在渣油或重油轻质化过程中均会产生相当大比例的蜡油馏分或重质馏分油。与常规原油分馏得到的蜡油原料相比，由重劣质原油轻质化得到的重劣质蜡油馏分或宽馏分重劣质蜡油具有密度大、干点高、硫含量、氮含量以及残炭值高等特点，其中20℃密度约为0.94g/cm3-0.99g/cm3，馏程干点高约600℃-720℃，芳烃含量高约60％-85％，硫含量高约1.5％-3.5％，氮含量高约1800μg/g-5000μg/g，残炭值高约1.5％-5.0％等，现有加氢裂化技术
4、cn104611051a和cn103102957a公开了一种高干点重质馏分油的两段加氢裂化方法，该方法通过两段脱氮手段，实现加工氮含量不高但含氮化合物结构复杂的重质直馏蜡油原料生产常规加氢裂化产品。
5、cn104611053a公开了一种高干点原料加氢裂化工艺，该方法采用两段脱氮，且通过在一段设置气液逆流接触反应区和气液分离区的方式，实现加工终馏点约580℃-620℃的重劣质深拔蜡油原料生产化工原料和常规清洁燃料油。
6、cn1940030a公开了一种由高氮含量重质原料油多产柴油的两段加氢裂化方法，该方法通过分区进料，在一段精制和二段精制间设置热闪蒸罐的方式实现由高氮重劣质原料向优质柴油产品的转化。
7、cn103059944a公开了一种加工劣质原料的加氢裂化工艺方法，该方法采用设置有两个分馏单元的两段加氢裂化工艺，实现氮含量大于2000μg/g，终馏点约为450℃-620℃的劣质原料油转化为化工原料和常规清洁燃料油。
8、cn103443251a公开了一种具有进料底部物流处理的加氢裂化方法，该方法通过采用吸附脱氮脱多核芳烃与加氢裂化的组合工艺，实现重劣质原料的转化。
9、cn104560169a公开了一种从高氮原料生产重石脑油的加氢裂化方法，该方法通过设置第二尾油馏分转化反应区，实现高氮原料向重石脑油产品的转化。
10、cn104611010a和cn104611016a公开了一种高干点原料两段加氢裂化方法，该方法通过在装有体相催化剂的第二段精制反应区设置气液分离的方式，实现终馏点为580℃-620℃重劣质原料向常规清洁油品和化工原料的转化。
11、cn104611022a公开了一种劣质重质馏分油两段加氢裂化方法，该方法通过在两段加氢精制反应区梯级装填不同平均孔径的精制催化剂，实现氮含量2000μg/g-15000μg/g和终馏点为470℃-550℃重劣质原料向常规清洁燃料和化工燃料的转化。
12、cn1508232a公开了一种全循环加氢裂化工艺，该方法通过采用先裂化后精制的加氢裂化方法，并在裂化反应区采用两种及以上高抗氮加氢裂化催化剂，实现馏程范围为200℃-600℃的重质原料油的转化。
13、然而，上述现有加氢裂化技术中主要存在以下两个问题：
14、一方面，现有加氢裂化技术所处理的原料不够劣质，难以匹配劣质原料的加工需求；另一方面，现有加氢裂化产品主要侧重于加工常规原料生产清洁燃料油(柴油和喷气燃料)和兼产部分化工原料，对于直接加工重劣质蜡油生产重整和能够作为催化裂解装置原料的优质尾油型的加氢裂化技术研究较少。
15、为此，开发出直接加工重劣质蜡油原料生产重整料和优质催化裂解原料的加氢裂化技术，对炼化企业加工重劣质原油的化工转型和产品价值提升有重要意义。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了解决现有技术中重劣质蜡油原料转化困难和产品路线较为单一的问题，提供一种将重劣质蜡油转化为优质化工原料(重整料和催化裂解原料)和清洁燃料的加氢裂化方法。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供一种两段式加氢裂化方法，该方法在含有加氢精制反应区和加氢裂化反应区的装置中进行，所述加氢精制反应区中含有加氢精制反应区i和加氢精制反应区ii，该方法包括：
3、(1)将重劣质蜡油引入至装填有加氢精制催化剂i的所述加氢精制反应区i中进行第一反应，得到反应流出物i；并将所述反应流出物i依次进行气液分离和气体除杂，得到混合物i1；
4、(2)将所述混合物i1引入至装填有加氢精制催化剂ii的所述加氢精制反应区ii中进行第二反应，得到反应流出物ii；
5、(3)将所述反应流出物ii引入至装填有加氢裂化催化剂的所述加氢裂化反应区中进行第三反应，得到反应流出物iii；
6、(4)将所述反应流出物iii进行分离，得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、中间馏分油和尾油馏分；
7、其中，所述重劣质蜡油的astm d-1160的95％馏出温度为580℃-700℃，氮含量为1800μg/g-3500μg/g，且二环以上环烷烃和二环以上芳烃的含量之和为50wt％-80wt％；
8、所述混合物i1中含有所述气液分离后得到的液相物料和所述气体除杂后得到的氢气；
9、所述加氢精制催化剂i中含有载体i和负载在所述载体i上的活性金属组分i，所述加氢精制催化剂ii中含有载体ii和负载在所述载体ii上的活性金属组分ii，且以氧化物计的所述活性金属组分i的含量和以氧化物计的所述活性金属组分ii的含量重量比为1.55-1.70：1；
10、控制所述第一反应的条件，使得所述重劣质蜡油的脱硫率为85％-92％，且所述反应流出物i中的总芳烃饱和率为10％-25％。
11、本专利技术通过将重劣质蜡油依次引入至加氢精制反应区i和加氢精制反应区ii中，进行两段加氢精制反应，同时控制加氢精制催化剂i与加氢精制催化剂ii两者中含有的金属活性组分的含量重量比，协同加氢精制反应的工艺条件，能够将重劣质蜡油原料转化为优质化工原料和清洁燃料。
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1.一种两段式加氢裂化方法，其特征在于，该方法在含有加氢精制反应区和加氢裂化反应区的装置中进行，所述加氢精制反应区中含有加氢精制反应区I和加氢精制反应区II，该方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，控制所述第二反应的条件，使得所述反应流出物II中的总芳烃饱和率为55％-85％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(3)中，控制所述第三反应的条件，使得所述轻石脑油馏分和所述重石脑油馏分的收率之和为40％-70％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)和步骤(2)中，所述加氢精制催化剂I与所述加氢精制催化剂II的装填体积比为0.25-4：1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，在步骤(4)中，所述尾油馏分的初馏点为340℃-360℃。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，以所述加氢精制反应区I中的催化剂总体积为基准，所述加氢精制催化剂I的装填体积含量为60％-90％；
7.根据权利要求1-6中任意一项所述
8.根据权利要求7所述的方法，其中，在步骤(1)中，在所述加氢精制催化剂I中，在所述载体I中，孔径大于等于10nm的孔的总体积与总孔体积的比值为0.6-0.8：1；
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)中，在所述加氢精制催化剂II中，所述载体II为氧化铝或氧化硅-氧化铝，所述活性金属组分II中含有选自第VIII族非贵金属元素、第VIB族非贵金属元素中的至少一种金属元素；且以所述加氢精制催化剂II的总重量为基准，以氧化物计的所述活性金属组分II的含量为35wt％-55wt％；
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述加氢裂化催化剂中含有载体III和负载在所述载体III上的活性金属组分III，所述载体III中含有耐热无机氧化物和酸性组分，所述耐热无机氧化物选自氧化硅、氧化铝的至少一种，所述酸性组分中含有Y型分子筛；所述活性金属组分III中含有选自第VIB族金属元素、第VIII族金属元素中的至少两种金属元素；且以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准，以氧化物计的所述第VIB族金属元素的含量为15wt％-33wt％，和/或，以氧化物计的所述第VIII族金属元素的含量为2wt％-8wt％；
11.根据权利要求6-10中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述加氢保护催化剂中含有载体IV和/或负载在所述载体IV上的活性金属组分IV，所述载体IV选自氧化铝、氧化硅和氧化钛中的至少一种，所述活性金属组分IV中含有选自第VIII族非贵金属元素、第VIB族金属元素中的至少一种金属元素；且以所述加氢保护催化剂的总重量为基准，以氧化物计的活性金属组分IV的含量为0.1wt％-15wt％；
12.根据权利要求6-11中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述加氢脱金属催化剂中含有载体V和负载在所述载体V上的活性金属组分V，所述载体V选自氧化铝、氧化硅和氧化钛中的至少一种，所述活性金属组分V中含有选自第VIII族非贵金属元素、第VIB族金属元素中的至少一种金属元素；且以所述加氢脱金属催化剂的总重量为基准，以氧化物计的活性金属组分V的含量为3wt％-30wt％；
13.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)和步骤(2)中，所述第一反应和所述第二反应的条件各自独立地包括：氢分压为10.0MPa-20.0MPa，反应温度为280℃-400℃，液时空速为0.5h-1-6h-1，氢油体积比为300-2000。
14.根据权利要求1-13中任意一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述第三反应的条件包括：氢分压为6.0MPa-20.0MPa，反应温度为290℃-420℃，液时空速为0.3h-1-5h-1，氢油体积比为300-2000。
...【技术特征摘要】
1.一种两段式加氢裂化方法，其特征在于，该方法在含有加氢精制反应区和加氢裂化反应区的装置中进行，所述加氢精制反应区中含有加氢精制反应区i和加氢精制反应区ii，该方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，控制所述第二反应的条件，使得所述反应流出物ii中的总芳烃饱和率为55％-85％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(3)中，控制所述第三反应的条件，使得所述轻石脑油馏分和所述重石脑油馏分的收率之和为40％-70％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)和步骤(2)中，所述加氢精制催化剂i与所述加氢精制催化剂ii的装填体积比为0.25-4：1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，在步骤(4)中，所述尾油馏分的初馏点为340℃-360℃。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，以所述加氢精制反应区i中的催化剂总体积为基准，所述加氢精制催化剂i的装填体积含量为60％-90％；
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，在所述加氢精制催化剂i中，所述载体i为氧化铝或氧化硅-氧化铝，所述活性金属组分i中含有选自第viii族非贵金属元素、第vib族非贵金属元素中的至少一种金属元素；且以所述加氢精制催化剂i的总重量为基准，以氧化物计的所述活性金属组分i的含量为35wt％-55wt％；
8.根据权利要求7所述的方法，其中，在步骤(1)中，在所述加氢精制催化剂i中，在所述载体i中，孔径大于等于10nm的孔的总体积与总孔体积的比值为0.6-0.8：1；
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)中，在所述加氢精制催化剂ii中，所述载体ii为氧化铝或氧化硅-氧化铝，所述活性金属组分ii中含有选自第viii族非贵金属元素、第vib族非贵金属元素中的至少一种金属元素；且以所述加氢精制催化剂ii的总重量为基准，以氧化物计的所述活性金属组分ii的含量为35wt％-55wt％；
10.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：莫昌艺，任亮，胡志海，赵广乐，梁家林，张璠玢，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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