【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于甲醇含量现场快速检测领域，特别涉及一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备，及其用于现场快速检测甲醇含量超标汽油的方法。
技术介绍
1、由于甲醇具有价格低、可燃性好、在汽油中溶解性好的特点，在汽油中非法添加甲醇的问题一直存在。国家标准规定汽油中的甲醇含量不得超过0.3%（质量分数）。甲醇超标的汽油在内燃机中燃烧时会将润滑油乳化，增大摩擦，进而造成发动机、油泵、油表传感材料的损坏。甲醇超标的汽油对油路管线也有很强的腐蚀作用，长期使用会造成漏油，有导致车辆自燃的危险。因此对汽油中甲醇含量的检测是汽油质量控制的必要环节。
2、汽油属于快速消费品，滞后的检验结果对于快速消费品的质量控制意义并不大。在实际销售过程中，往往是在试验结果出来前，油品已经流向消费者。由于油品质量问题时有发生，因此在加油站对汽油质量进行现场快速检测，把好油品质量的最后一道关，对保障用户安全，维护燃油市场秩序，打击涉油违法犯罪具有重要意义。国内主要汽油销售企业，都将汽油中甲醇的含量是否超标，列为必检项目。
3、甲醇的检测方法有气相色谱法、液相色谱法、比色法、分光光度法等几类。气相色谱法、液相色谱法、分光光度法，都依赖测试仪材料，需要固定的检测场所，检测流程长，测定过程复杂，耗时，不适用于现场检测。比色法虽然不需要复杂的仪材料，检测成本低，但是需要用氧化剂将甲醇氧化成甲醛，再加入显色剂显色，然后比色。该方法所用的氧化剂包括：高锰酸钾、浓硫酸、硝酸、钒酸盐、硝酸铈等，均为强氧化剂。在加油站等地点使用这些强氧化剂存在安全隐
技术实现思路
1、与荧光传感材料相比，室温磷光材料具有发光寿命长、斯托克斯位移大和信噪比高等优点，在传感领域显示出了巨大的应用前景。尤其是寿命大于100 ms的室温磷光可以发出肉眼可见的长余晖，更有利于室温磷光材料发展成为现场快速检测的传感材料。但是，由于室温磷光材料对环境中的水、氧非常敏感，极大地限制了其应用。
2、簇发光材料是近年来备受关注的非传统发光材料。簇发光材料由于独特的空间共轭效应和三维结构对非辐射跃迁的抑制，往往可以发射磷光，有些甚至是室温磷光。其中高分子簇发光磷光材料，具有合成简便，磷光特性易于调节，对水、氧不敏感，可加工性、低毒性等优点，引起了广泛的关注。高分子簇发光磷光材料的发光性能与高分子间的距离和官能团间作用力的强弱有着直接关系，所以它对待测物的结构非常敏感，可以作为传感材料用于目标物的特异性识别。
3、本专利技术的目的是针对甲醇的结构、性质以及对簇发光的影响，以专一性检测甲醇为目标，选用丙烯酰胺类簇发光高分子，通过在多孔材料上采用光引发原位聚合，承接反溶剂沉积法构建了具有特定团簇结构的高分子材料，进一步使用水溶性高分子膜进行封装，制备得到一种现场快速检测汽油中甲醇含量的传感材料及其制备方法。该传感材料利用余辉作为检测指标，可实现对汽油中甲醇含量的快速现场测定。取一定量汽油样品于试管中，将上述传感材料浸入汽油中，静置4分钟。取出传感材料在暗箱或带有遮光帘的室内，用紫外光手电照射传感材料10秒后关掉光源，观察传感材料的余辉。对于符合国标的汽油样品，该传感材料呈现明显的绿色余辉，而对于甲醇含量超过国家标准的汽油样品则无余辉。
4、本专利技术的目的是这样实现的，一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，具体步骤如下：
5、在光反应器中加入丙烯酰胺、3-取代的丙烯衍生物和水，再放入条状的多孔材料，搅拌并通氮气驱氧15分钟，加入光聚合引发剂，在氮气保护和光照下持续搅拌，进行一定时间的光引发原位聚合，反应结束后将经光引发原位聚合后的多孔材料取出，浸入含甲醇的有机溶剂中进行一定时间的反溶剂沉积，取出经反溶剂沉积后的多孔材料沥干，再浸入水溶性高分子化合物的水溶液中进行封装，取出沥干；将经沥干后的多孔材料放入烘箱中在一定温度烘干一定时间，得到甲醇传感材料，将烘干的甲醇传感材料密封保存，备用。
6、进一步地，所述的3-取代的丙烯衍生物，其3-位取代基团为n-取代芳香族酰亚胺，包括但不限于1,8-萘二甲酰亚胺、2,3-萘二甲酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、4,5-二氯邻苯二甲酰亚胺、四氯邻苯二甲酰亚胺、均苯四甲酸二酰亚胺、1,8,4,5-萘四甲酰基二亚胺、3,4,9,10-苝二甲酰亚胺。
7、进一步地，所述的光聚合引发剂为丙烯酰胺光聚合类引发剂。
8、进一步地，所述的3-取代的丙烯衍生物与丙烯酰胺的质量比为：1:50~100。
9、进一步地，所述的含甲醇的有机溶剂为乙醇、丙酮、乙腈、丁酮、乙酸乙酯，能与水有一定互溶性的有机溶剂，其中的一种或者几种与甲醇的混合物，该含甲醇的有机溶剂中甲醇的体积比不低于50%。
10、进一步地，所述的水溶性高分子化合物选自：羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、水溶性淀粉、阿拉伯胶、藻蛋白酸钠、骨粉、明胶、干酪素、聚乙二醇中的一种或者几种的混合物，水溶性高分子化合物的水溶液的质量浓度为0.5~30%。
11、进一步地，所述的条状的多孔材料包括：各类高分子材质的多孔膜、硅胶板、滤纸，尺寸为长3 cm ×宽1 cm。
12、进一步地，所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，在氮气保护和光照下持续搅拌进行原位聚合的时间为10~100分钟。
13、进一步地，所述的将经光引发原位聚合后的多孔材料浸入含甲醇的有机溶剂中的时间为10~20分钟。
14、本专利技术上述的制备方法制备的一种现场快速检测汽油中甲醇的传感材料，用于现场快速检测汽油中甲醇含量是否超过国标，具体检测步骤如下：
15、取5 ml汽油样品于试管中，将上述的制备方法制备的一种现场快速检测汽油中甲醇的传感材料浸入汽油中，静置4分钟，取出该传感材料在暗箱或带有遮光帘的室内，用紫外光手电照射该传感材料10秒后关掉光源，观察该传感材料的余辉，对于符合国标的汽油样品，该传感材料呈现明显的绿色余辉，而对于甲醇含量超过国家标准的汽油样品，传感材料无余辉。
16、具体地说，为实现本专利技术目的，本专利技术采用如下技术方案，具体技术方法如下：
17、在光反应器中加入丙烯酰胺、3-取代的丙烯衍生物和水，再放入条状的多孔材料（长3 cm×宽1 cm），搅拌并通氮气驱氧15分钟，加入光聚合引发剂，在氮气保护和光照下持续搅拌，进行一定时间的光引发原位聚合。反应结束后本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，具体步骤如下：
2.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的3-取代的丙烯衍生物，其3-位取代基团为N-取代芳香族酰亚胺，包括但不限于1,8-萘二甲酰亚胺、2,3-萘二甲酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、4,5-二氯邻苯二甲酰亚胺、四氯邻苯二甲酰亚胺、均苯四甲酸二酰亚胺、1,8,4,5-萘四甲酰基二亚胺、3,4,9,10-苝二甲酰亚胺。
3.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的光聚合引发剂为丙烯酰胺光聚合类引发剂。
4.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的3-取代的丙烯衍生物与丙烯酰胺的质量比为：1:50~100。
5.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的含甲醇的有机溶剂为乙醇、丙酮、乙腈、丁酮、乙酸乙酯，能与水有一定互溶性的有机溶剂，其中的一种或者
6.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的水溶性高分子化合物选自：羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、水溶性淀粉、阿拉伯胶、藻蛋白酸钠、骨粉、明胶、干酪素、聚乙二醇中的一种或者几种的混合物，水溶性高分子化合物的水溶液的质量浓度为0.5~30%。
7. 根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的条状的多孔材料包括：各类高分子材质的多孔膜、硅胶板、滤纸，尺寸为长3 cm ×宽1 cm。
8.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，在氮气保护和光照下持续搅拌进行原位聚合的时间为10~100分钟。
9.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的将经光引发原位聚合后的多孔材料浸入含甲醇的有机溶剂中的时间为10~20分钟。
10.权利要求1-9任一所述的制备方法制备的一种现场快速检测汽油中甲醇的传感材料，用于现场快速检测汽油中甲醇含量是否超过国标，具体检测步骤如下：
...【技术特征摘要】
1.一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，具体步骤如下：
2.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的3-取代的丙烯衍生物，其3-位取代基团为n-取代芳香族酰亚胺，包括但不限于1,8-萘二甲酰亚胺、2,3-萘二甲酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、4,5-二氯邻苯二甲酰亚胺、四氯邻苯二甲酰亚胺、均苯四甲酸二酰亚胺、1,8,4,5-萘四甲酰基二亚胺、3,4,9,10-苝二甲酰亚胺。
3.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的光聚合引发剂为丙烯酰胺光聚合类引发剂。
4.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的3-取代的丙烯衍生物与丙烯酰胺的质量比为：1:50~100。
5.根据权利要求1所述的一种对汽油中超标甲醇具有余辉响应的磷光传感材料的制备方法，其特征在于，所述的含甲醇的有机溶剂为乙醇、丙酮、乙腈、丁酮、乙酸乙酯，能与水有一定互溶性的有机溶剂，其中的一种或者几种与甲醇的混合物，该含甲醇的有机溶剂中甲醇的体积比...
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