【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于光固化，具体涉及一种新的肟草酸酯化合物、包含该肟草酸酯化合物的光刻胶及其应用。
技术介绍
1、光固化技术自70年代出现后得到了广泛应用，例如在涂料、印刷油墨、电子器件制造领域普遍采用了uv光固化技术，其中，技术人员最关心问题之一是固化效率或感度。
2、影响固化效率的关键因素是光引发剂结构及与之配合使用的助引发剂成分，例如专利cn1241562a提出的硫醚肟酯类化合物就是在光刻胶配方中应用最为成功的一类光引发剂，例如商业化产品oxe 01具有相对较佳的感度和较低的黄变性，被本领域的技术人员所熟知、被广泛研究及使用，尤其是在透明光刻胶和rgb彩色光刻胶配方中十分有效，后来的专利wo2002/100903公布了在二苯硫醚母体结构上具有更复杂取代基的肟酯化合物及咔唑为母体的肟酯化合物，其中商业化的产品例如basf公司的oxe 02，虽然感度有所提高，但其黄变性也更强，使其在透明光刻胶和彩色光刻胶中的使用非常受限。中国专利cn101565472b在前述专利化合物的基础上，对侧链的改动，并没有从根本上改变相应肟酯化合物例如常州强力公司的pbg305和pbg304的感度和黄变性。
3、为提高光刻生产效率和光刻效果，开发更高感度的光引发剂和光刻胶是很有必要的。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的上述技术问题之一，本专利技术提供了一种新型的肟草酸酯化合物，本专利技术意外发现这类化合物具有非常高的感度及足够的热稳定性，可以满足光刻胶使用工艺要求。本专利技术
2、第一方面，本专利技术提供一种肟草酸酯化合物，其具有如式(ⅰ)所示的结构，
3、
4、式(ⅰ)中，r1选自强吸电子基团，优选任选被一个或多个选自甲基、卤素、羟基或氨基的取代基取代的芳酰基，硝基，三卤甲基，磺酸基或三卤甲基磺酰基；
5、ar1选自式a-1至式a-6所示的结构：
6、
7、其中，r11，r12，r13，r14，r15，r16，r17，r18各自独立地选自氢，氘，f，cl，氰基、硝基、c1-c4烷基，c1-c4烷氧基，可选地，r11，r12，r13，r14，r15，r16，r17，r18中相邻的两个之间与所连苯环上的碳原子一起构成五元、六元或七元环；
8、式a-2中，r7和r8各自独立地选自氢，氘，取代或未取代的c1-c8烷基，取代或未取代的c3-c7环烷基，取代或未取代的c3-c7杂环基，取代或未取代的c6-c20芳基，取代或未取代的c4-c20杂芳基；其中，所述c1-c8烷基中的取代基选自f、cl、苯基、c3-c7环烷基、c3-c7杂环基、-or4′、-coor4′、-po(or4′)2中的一个或多个；所述c3-c7环烷基和c3-c7杂环基上的取代基选自f、cl、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、-cocoor4中的一个或多个；所述c6-c20芳基和c4-c20杂芳基中的取代基选自卤素、no2、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷硫基、-coor4′、-cor5′中的一个或多个；可选地，r7和r8与其直接相连的碳原子一起构成5-7元环；
9、式a-3和式a-4中，r9选自c1-c12烷基，-r4coor4′，-r4conr5r5′，被一个或多个f原子、cl原子、苯基、c3-c7环烷基、c3-c7杂环基、-or4′、-coor4′-c(＝o)nr4r4′、-p(＝o)(or4′)2取代的c1-c8烷基，c3-c7环烷基，c3-c7杂环基，取代或未取代的c6-c20芳基，取代或未取代的c4-c20杂芳基，所述c6-c20芳基和c4-c20杂芳基中的取代基选自卤素、no2、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷硫基、-so2r4′、-coor4′、-c(＝o)r5′中的一个或多个；
10、式a-5中，x1选自单键、o、s、nr9、cr7r8，y选自o、s、c＝o和s＝o，r7和r8的定义同式a-2，r9的定义同式a-3和式a-4；
11、式a-6中，x2选自o、s、nr7或cr7r8，r7和r8的定义同式a-2，ar2和ar3各自独立地选自取代或未取代的c6-c20的亚芳基，取代或未取代的c4-c20亚杂芳基，ar2和ar3中的取代基各自独立地选自以下基团组成的组：氘，f，cl，cn、no2、c1-c4烷基、cf3、c1-c4烷氧基，可选地，相邻的两个取代基与其相连的芳基或者亚芳基的原子构成五元、六元或七元环；
12、r2选自氢，氘，c1-c11烷基，被选自苯基、c3-c7环烷基、c3-c7杂环基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基酰氧基、c1-c4烷氧基酰基中的一个或多个取代的c1-c4烷基，被一个或多个o原子插入的c3-c10烷基，c3-c7环烷基，c6-c20芳基，c4-c20杂芳基，被选自以下基团中的一个或多个取代的c6-c20芳基或c4-c20杂芳基：c1-c4烷基、c3-c7环烷基、f、cl、硝基、cn、c1-c4烷氧基、c1-c4烷硫基、被氧或硫插入的或被r5coo-、-r5conr5′取代的c2-c10烷氧基、被氧或硫插入的或被r5coo-、-r5conr5′取代的c2-c10烷硫基、-cocoor4；
13、其中，r2所涉及的c3-c7环烷基和c3-c7杂环基是未被取代的或被一个或多个f、cl、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、-cocoor4取代；r2中所涉及的烷基或烷氧基的碳上氢原子被一个或多个氟取代；
14、r4和r4′各自独立地选自c1-c8烷基，被一个或多个f原子、苯基、c3-c7环烷基、c3-c7杂环基、c1-c4烷氧基、r5coo-、-r5conr5′取代的c1-c8烷基，被一个或多个氧原子、硫原子间杂的c3-c8烷基；c3-c7环烷基，c3-c7杂环基，c6-c20芳基，c4-c20杂芳基；
15、r5和r5′各自独立地选自c1-c8烷基，被一个或多个f原子、苯基、c3-c7环烷基、c3-c7杂环基、c1-c4烷氧基取代的c1-c8烷基，被一个或多个氧原子、硫原子间杂的c3-c8烷基；c3-c7环烷基，c3-c7杂环基，c6-c20芳基，c4-c20杂芳基；
16、可选地，r4、r4′、r5和r5′所涉及的杂环，c6-c20芳基，c4-c20杂芳基具有如下侧链取代基：c1-c4烷基，被一个或多个f原子、苯基、c3-c7环烷基、c3-c7杂环基、c1-c4烷氧基、r6coo-、-r6conr6′取代的c1-c4烷基，c3-c7环烷基，取代或未被取代的苯基，r6co-，r6coco-，r6so2-；其中，r6选自c1-c12烷基，被一个或多个f、cl取代的c1-c4烷基，苯基，噻吩基，被一个或多个甲基、f、cl、硝基取代的苯基或噻吩基；r6′本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种肟草酸酯化合物，其具有如式(Ⅰ)所示的结构，
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(I)中：
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，式(I)中，Ar1选自式A-1、A-2、A-3、A-4或式A-6所示的结构，其中，
4.根据权利要求1-3任一项所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有式(I-1)至式(I-5)所示的结构：
5.根据权利要求1-4任一项所述的化合物，其选自编号1至57所示的化合物：
6.根据权利要求1-5任一项所述的化合物，其特征在于，所述化合物的制备包括如下步骤：
7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于，当R1为硝基时，所述化合物的制备方法包括如下步骤：
8.一种光固化组合物，其包括光引发剂和至少一种可自由基聚合的化合物，其中所述光引发剂包括权利要求1-7任一项所述的肟草酸酯化合物；
9.一种光刻胶，其原料包括光引发剂，多官能丙烯酸酯单体，碱溶性树脂和有机溶剂，其中，所述光引发剂包括权利要求1-7任一项所述的肟草酸酯化合物；
11.一种彩色滤光片器件，其由包括权利要求9所述的光刻胶的原料制备得到，其中，所述光刻胶中的颜料为红色颜料、绿色颜料或蓝色颜料。
12.一种印刷物品或显示器，其由权利要求1-7任一项所述的肟草酸酯化合物作为光引发剂进行光固化得到；优选地，所述印刷物品包括印刷电路板，所述显示器包括LCD显示器、OLED显示器。
13.权利要求1-7任一项所述的肟草酸酯化合物或者权利要求8所述的光固化组合物或者权利要求9所述的光刻胶在制备着色或不着色的油墨、涂料、粘合剂、滤光片、显示器或者在图案印刷、印刷版、3D打印、PCB光刻胶、PCB阻焊油墨、基材保护涂层、电子器件保护涂层、钝化膜、液体或干膜抗蚀材料、密封胶、牙科材料、光学材料、光学膜、光纤涂层、隔绝膜、偏光片、显微透镜、记录材料中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种肟草酸酯化合物，其具有如式(ⅰ)所示的结构，
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，式(i)中：
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，式(i)中，ar1选自式a-1、a-2、a-3、a-4或式a-6所示的结构，其中，
4.根据权利要求1-3任一项所述的化合物，其特征在于，所述化合物具有式(i-1)至式(i-5)所示的结构：
5.根据权利要求1-4任一项所述的化合物，其选自编号1至57所示的化合物：
6.根据权利要求1-5任一项所述的化合物，其特征在于，所述化合物的制备包括如下步骤：
7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于，当r1为硝基时，所述化合物的制备方法包括如下步骤：
8.一种光固化组合物，其包括光引发剂和至少一种可自由基聚合的化合物，其中所述光引发剂包括权利要求1-7任一项所述的肟草酸酯化合物；
9.一种光刻胶，其原料包括光引发剂，多官能丙烯酸酯单体，碱溶性树脂和有机溶剂，其中，...
【专利技术属性】
技术研发人员：麻忠利，杭德余，毕新鉴，王东方，
申请(专利权)人：北京云基科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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