【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种2-萘甲醇的制备方法。
技术介绍
1、2-萘甲醇是一种有着广泛用途的化工中间体，在大量的药物、材料的合成生产中均有被使用。
2、在现有技术中，最为常见的2-萘甲醇的制备方法为直接还原2-萘甲酸的方式，例如，preparationofaseries ofsubstitutedfluoromethylnaphthalenes(dixon,elisabetha.et.al,canadianjournalofchemistry,1981,59,2629-2641)公开了采用lialh4还原的方法，收率为65％。但是该方法不仅收率不高，且lialh4活性较高，工业上大量应用时极易发生危险。
3、与此同时，有公知常识文献(闻韧主编，《药物合成反应(第三版)》，北京：化学工业出版社，2011年)指出，单纯使用硼氢化钠对酯还原的效果较差，通常不能还原羧酸。如果需要使用硼氢化钠还原酯或羧酸需要加入路易斯酸来提升反应效率。
4、reductionofsymmetric andmixedanhydrides ofcarboxylicacidsby sodium borohydridewithdropwiseadditionofmethanol(synthesis,1987,7,647-648)中公开另一类制备2-萘甲醇的方法，其以2-萘甲酸以酸酐类化合物4i作为中间体，再采用nabh4还原，以93％的收率制得2-萘甲醇。但是其第一步所用氯甲酸乙酯属于剧毒试剂，实验操作过于危险
5、
6、因此，如何高效、安全、便捷地制备2-萘甲醇仍是该领域研究者亟待解决的技术问题。
7、说明书内容
8、为克服现有技术中收率低、使用试剂过于危险等技术问题，从而提出一种2-萘甲醇的制备方法，该制备方法能够以100％的收率，安全的反应条件制备2-萘甲醇，有利于工业化利用。
9、本专利技术提供了一种2-萘甲醇的制备方法，其步骤如下：
10、(1)2-萘甲酸在卤化试剂的作用下转化为2-萘甲酰卤；
11、(2)所述2-萘甲酰卤与roh反应，转化为2-萘甲酸酯，其中，r为烷基；
12、(3)在有机溶剂存在下，所述2-萘甲酸酯与硼氢化钠反应，制得2-萘甲醇；
13、
14、某一实施例中，所述卤化试剂可为卤化亚砜、三卤化磷、五卤化磷、三卤氧磷、草酰氯、三苯磷卤化物中的一种或多种；优选地，所述卤化试剂为氯化亚砜。
15、某一实施例中，r为c1-6烷基；优选地，r为c1-3烷基；例如，甲基或乙基。
16、某一实施例中，所述有机溶剂可为溶剂a和溶剂b的混合溶剂，其中溶剂a可为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯中的一种或多种；优选四氢呋喃；溶剂b可为烷基醇类溶剂，优选甲醇和/或乙醇。
17、某一实施例中，所述有机溶剂可为四氢呋喃和甲醇的混合溶剂。
18、某一实施例中，所述溶剂a和所述溶剂b的体积比可为(3-10):1，优选(4-6):1，例如5:1。
19、某一实施例中，所述卤化试剂和所述2-萘甲酸的体积质量比可为(5-20)ml:1g；优选(5-10)ml:1g。
20、某一实施例中，所述roh和所述2-萘甲酸的体积质量比可为(5-20)ml:1g；优选(5-10)ml:1g。
21、某一实施例中，所述硼氢化钠和所述2-萘甲酸的摩尔比可为(2-10):1，优选(2-5):1，例如2.5:1。
22、某一实施例中，所述有机溶剂和所述2-萘甲酸的体积质量比可为(5-20)ml:1g；优选(5-10)ml:1g，例如6ml:1g。
23、某一实施例中，所述步骤(1)的反应温度可为65-80℃，优选70-75℃。
24、某一实施例中，所述步骤(1)的反应时间可为10-60min，优选30min。
25、某一实施例中，所述步骤(2)的反应温度可为50-60℃，优选55℃。
26、某一实施例中，所述步骤(2)的反应时间可为10-60min，优选30min。
27、某一实施例中，所述步骤(3)的反应温度可为55-70℃，优选60-65℃。
28、某一实施例中，所述步骤(3)的反应时间可为10-60min，优选30min。
29、某一实施例中，所述2-萘甲醇的反应过程为：
30、(1)将2-萘甲酸和氯化亚砜加热至65-80℃，搅拌反应10-60min，除去卤化试剂，制得2-萘甲酰氯；
31、(2)向所述2-萘甲酰氯中加入甲醇，加热至50-60℃，反应10-60min，除去甲醇，转化为2-萘甲酸酯；
32、(3)将所述2-萘甲酸酯、硼氢化钠加入四氢呋喃中，升温至55-70℃，加入甲醇，搅拌反应10-60min；反应液浓缩，加水淬灭，二氯甲烷萃取，有机相浓缩，得2-萘甲醇。
33、本专利技术的有益效果
34、本专利技术提供了一种全新的2-萘甲醇的制备方法，2-萘甲酸依次转化为2-萘甲酰氯、2-萘甲酸甲酯，2-萘甲酸甲酯再经过硼氢化钠还原，转化为2-萘甲醇。整个过程仅需简单后处理，就能达到产物的纯度97％以上，总收率近100％。
35、进一步地，该制备方法一方面能够避免使用活性较高的四氢铝锂，从而使得反应条件更加温和，生产更加安全，有利于工业化应用；另一方面还突破了公知常识的认知，在不额外添加路易斯酸的情况下，以高收率实现了硼氢化钠还原芳基酸/酯。
技术实现思路
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1.一种2-萘甲醇的制备方法，其特征在于，步骤如下：
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤化试剂为卤化亚砜、三卤化磷、五卤化磷、三卤氧磷、草酰氯、三苯磷卤化物中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R为C1-6烷基。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为溶剂A和溶剂B的混合溶剂，其中，溶剂A为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯中的一种或多种；溶剂B为烷基醇类溶剂。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂A和所述溶剂B的体积比为(3-10):1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤化试剂和所述2-萘甲酸的体积质量比为(5-20)mL:1g。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硼氢化钠和所述2-萘甲酸的摩尔比为(2-10):1。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述ROH和所述2-萘甲酸的体积质量比为(5-20)mL:1g。
9.如权利要求1所述的制备方法，其
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
...【技术特征摘要】
1.一种2-萘甲醇的制备方法，其特征在于，步骤如下：
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤化试剂为卤化亚砜、三卤化磷、五卤化磷、三卤氧磷、草酰氯、三苯磷卤化物中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，r为c1-6烷基。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为溶剂a和溶剂b的混合溶剂，其中，溶剂a为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯中的一种或多种；溶剂b为烷基醇类溶剂。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂a和所述溶剂b的体积比...
【专利技术属性】
技术研发人员：陆茜，罗德智，王亚平，洪少龙，吕建国，
申请(专利权)人：上海凌凯科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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