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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂制备领域,具体涉及一种改性锰基脱硝催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、工业生产和城市交通排放出大量的氮氧化物,容易形成雾霾、光化学雾霾、酸雨等问题,给周边环境带来了极大危害。nh3选择性催化还原no(nh3-scr)以其脱硝效率高、运行成本低等优点得到了广泛的应用,其对应的商业化脱硝催化剂的化学组成为v2o5-wo3/tio2。商业vox-wox/tio2催化剂虽然在煤电电厂的烟气脱硝中得到大规模应用,但仍存在工作温区窄(300-400℃)、易碱/碱土金属中毒以及活性组分v2o5具有生物毒性等不足。此外,随着电力行业超低排放政策的成功执行,钢铁、玻璃、水泥等行业对nox排放的要求越来越高,而这些行业的烟气条件是的商业v基催化剂难以直接应用。因此,开发低温脱硝催化剂成为近年来的热点问题。
2、目前,大多数研究致力于开发过渡金属氧化物催化剂,以取代商业钒基催化剂。研究人员尝试多种过渡金属氧化物应用于低温脱硝,包括氧化锰、氧化铜、氧化铈和氧化钛。其中,锰基催化剂因其丰富价态、优异氧化还原性能和一定抗硫性而成为一类重要的候选催化剂。
3、目前,已经有各类锰基催化剂被专利技术研究出来,提高锰基催化剂性能的改性方法也层出不穷,相比于现有技术中常见的掺杂改性,如何利用低成本的处理方法提高低温下锰基催化剂脱硝性能,使其广泛应用于实际,具有重要的理论价值和实际意义。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的锰基脱硝催化剂改性成本较高,低温
2、为了实现上述目的,本专利技术第一方面提供了一种改性锰基脱硝催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
3、(1)将锰盐和可选的铈盐混合并研磨,再将得到的混合物焙烧,得到锰基催化剂;
4、(2)将锰基催化剂置于改性气体气氛中进行吸附,接着将所述锰基催化剂与水混合并超声,再将分离出的固体产物干燥;
5、其中,所述改性气体含有3-8体积%的氧气、400-600ppm的一氧化氮和92-97体积%的非活性气体。
6、优选地,在步骤(1)中,所述锰盐选自四水合乙酸锰、高锰酸钾和硝酸锰中的至少一种。
7、优选地,所述铈盐选自六水合硝酸铈、硝酸铈和乙酸铈水合物中的至少一种。
8、优选地,在步骤(1)中,所述锰盐和所述铈盐的用量摩尔比为1-10:1。
9、优选地,在步骤(1)中,所述研磨的时间为1-30min。
10、优选地,在步骤(1)中,所述焙烧的条件包括:温度为300-600℃,时间为1-10h,升温速率为1-10℃/min。
11、优选地,在步骤(2)中,所述吸附的条件包括:温度为30-300℃,时间为0.5-2h,气体流量为100-150ml/min,气体空速为20000-70000ml·g-1·h-1。
12、优选地,在步骤(2)中,所述水与所述锰基催化剂的用量重量比为100-500:1。
13、优选地,在步骤(2)中,所述超声的条件包括:功率为100-150w,时间为2-3h。
14、优选地,在步骤(2)中,所述干燥的条件包括:温度为30-50℃,时间为18-30h。
15、本专利技术第二方面提供了由前文所述的方法制备得到的改性锰基脱硝催化剂。
16、本专利技术所述的改性锰基脱硝催化剂的制备方法通过改性气氛对锰基催化剂进行预先吸附处理,再利用超声辅助的水洗方式将表面吸附的nox物种移除,所述锰基催化剂表面物质重构,提高所述锰基催化剂的酸性和氧化还原性能,进而提高所述锰基催化剂的低温脱硝性能。本专利技术所述的改性锰基脱硝催化剂具有优异的低温脱销性能,在150℃下进行脱硝催化,no转化率可达60%以上。
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1.一种改性锰基脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述锰盐选自四水合乙酸锰、高锰酸钾和硝酸锰中的至少一种;和/或
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述锰盐和所述铈盐的用量摩尔比为1-10:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述研磨的时间为1-10min。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述焙烧的条件包括:温度为300-600℃,时间为1-10h,升温速率为1-10℃/min。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述吸附的条件包括:温度为30-300℃,时间为0.5-2h,气体流量为100-150mL/min,气体空速为20000-70000mL·g-1·h-1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述水与所述锰基催化剂的用量重量比为100-500:1。
8.根据权利要求1所述的方法,其
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述干燥的条件包括:温度为30-50℃,时间为18-30h。
10.由权利要求1-9所述的方法制备得到的改性锰基脱硝催化剂。
...【技术特征摘要】
1.一种改性锰基脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述锰盐选自四水合乙酸锰、高锰酸钾和硝酸锰中的至少一种;和/或
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述锰盐和所述铈盐的用量摩尔比为1-10:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述研磨的时间为1-10min。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述焙烧的条件包括:温度为300-600℃,时间为1-10h,升温速率为1-10℃/min。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员:庄柯,许芸,刘志坦,汤常金,李扬,许璐,张春磊,陶美林,
申请(专利权)人:国家能源集团科学技术研究院有限公司,
类型:发明
国别省市:
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