System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种选择性光催化氧化苯甲醇析氢的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法技术_技高网

一种选择性光催化氧化苯甲醇析氢的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法技术

技术编号:44436756 阅读:3 留言:0更新日期:2025-02-28 18:46
本发明专利技术提供了一种具有光催化选择性氧化苯甲醇析氢材料的制备方法,该材料在温和条件下可以将苯甲醇选择性转化为氢气和苯甲醛,为氢能源发展提供新的策略。本发明专利技术以六氯化钨(WCl6)为钨源,溶剂热法合成含氧空位的三氧化钨纳米棒(WO2.72NR),再以三水合氯金酸(HAuCl4·3H2O)为金源在WO2.72NR上进行光沉积,最后以氯化镉(CdCl2)、硫脲(CH4N2S)分别作为镉源和硫源,水浴法涂覆硫化镉(CdS)层。本发明专利技术所述方法可以简单通过控制投入的HAuCl4·3H2O来控制金的负载量,WO2.72NR和金纳米粒子的耦合(WO2.72NR‑Au)使得材料在可见‑近红外区域(vis‑NIR)的LSPR激发下产生强电磁场和高能热电子。涂覆CdS层后形成的S型异质结,不仅允许紫外光更有效的带间激发,而且进一步促进了载流子和高能热电子的迁移。与未改性的WO2.72纳米棒相比,本发明专利技术制备的WO2.72NR‑Au/CdS具有宽光谱响应特性,高效的载流子分离效率和热电子利用率,在光照条件下表现出优异的光催化转化苯甲醇生成氢气(H2)活性、选择性及稳定性,实现了165.5 mmol g‑1h‑1的H2产率,在420nm处表观量子产率超37%。

【技术实现步骤摘要】

涉及一种用于光催化氧化苯甲醇选择性生成氢气和苯甲醛的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉材料,属于纳米材料领域、及光催化。


技术介绍

1、光催化技术具有解决环境与能源危机的潜力,但传统的半导体驱动光催化反应受限于仅能由紫外光激发,使得其未能发挥理想的效果。为应对该问题,一种普遍采纳的策略是将半导体材料与等离子体纳米粒子进行集成,通过利用等离子体纳米颗粒所特有的局域表面等离子体共振(lspr)效应,显著提升光催化活性。热电子注入机制是lspr效应的关键驱动机制,即在lspr激发下可以产生热电子,从而在等离子体纳米颗粒或附近的半导体表面引发反应。金属等离子体纳米颗粒的lspr响应强,但主要在可见光区域,通过表面形貌修饰后也能拓展吸收波长,但过高的表面吸附能会阻碍分子反应。相比之下,非金属等离子体纳米颗粒lspr响应弱上几个数量级,但通过调整掺杂剂和空位浓度,可将lspr响应扩展至可见-近红外(vis-nir)区域,且不会影响分子反应。wo2.72就是一种具有代表性的非金属等离子体材料。它具有lspr响应较弱,但可控调节lspr响应区域的特点。因此,提高wo2.72的lspr响应是该材料体系光催化反应活性的关键。

2、通过将两个独立的等离子体金属纳米颗粒进行结合,以诱导等离子体偶联,是实现增强lspr响应的有效策略。基于此,本专利技术通过光沉积方法选择性地在wo2.72纳米棒尖端沉积金(au)纳米粒子。au粒子的引入可以增强wo2.72棒在vis-nir区域的lspr响应,从而有效地促进长波长光在lspr激发下热电子的产生。在wo2.72表面涂上一层薄薄的硫化镉(cds)层,可以将wo2.72激发产生的热电子提取到cds层中,这显著延长了它们的寿命,以便进一步反应。此外,cds层的引入也导致了wo2.72和cds之间的s型异质结的形成,允许紫外光更有效的带间激发。本专利技术制备的wo2.72-au/cds复合材料作为全光谱响应光催化剂,在模拟太阳光激发下催化氧化苯甲醇,具有较高氢气和苯甲醛反应速率和近100%苯甲醛选择性。


技术实现思路

1、本专利技术采用光沉积法将au纳米粒子沉积在wo2.72棒尖端,先溶剂热法合成wo2.72纳米棒,并加入乙醇和水做分散剂,最后加入金的水溶液光照下沉积。沉积完成后用水浴法再在纳米棒外层包覆cds层,即可得到全光谱响应的复合催化剂。

2、在搅拌条件下,将wcl6(0.12 g)溶解在60 ml的环己醇中,形成透明的黄色溶液。然后将获得的黄色溶液转移到特氟隆内衬的不锈钢高压釜中,并在200℃下加热6h。离心收集蓝色絮凝物沉淀,用无水乙醇和去离子水纯化3次,60℃真空干燥完全,最后得到wo2.72纳米棒。

3、本专利技术涉及的构建wo2.72纳米棒沉积au粒子(wo2.72nr-au)的方法如下:将20 mgwo2.72纳米棒分散在10 ml 去离子水和10 ml乙醇的混合溶液中,然后加入100 μl haucl4水溶液(25 mm)。在黑暗中搅拌该混合物15min。随后,将该分散体在300 w xe灯(全光谱)下照射30 min,以获得wo2.72nr-au。最后,通过离心收集产品,用去离子水和无水乙醇洗涤3次,然后在60℃的真空烘箱中干燥过夜。

4、本专利技术涉及的构建wo2.72nr-au包覆cds层(wo2.72nr-au/cds)的方法如下:将10 mgwo2.72nr-au溶解在装有50 ml去离子水的圆底烧瓶(200ml)中。随后,依次加入1.5 ml 柠檬酸钠水溶液(0.1 m)和2.5 mlcdcl2水溶液 (0.05 m)。搅拌5 min,使其均匀混合。然后依次加入350 µl浓氨水(nh3·h2o, 28%),0.65 ml 硫脲水溶液(0.2 m),在60℃下进行磁性搅拌4.5小时,以促进wo2.72nr-au/cds的形成。通过离心收集产品,用去离子水和无水乙醇洗涤3次,然后在60℃的真空烘箱中干燥过夜。

5、采用了三氧化钨作为非金属等离子体半导体,通过调整空位浓度,使得其lspr响应扩展到可见-近红外区域,有效捕获长波长太阳光,提高对太阳光的吸收利用率。

6、通过在wo2.72nr顶端进行au np沉积,两种材料的lspr效应达到了最佳的协同效应。因此,在wo2.72nr-au界面周围产生了一个很强的电磁场,促进了载流子的迁移以及热电子的产生。

7、采用在wo2.72nr-au上再包覆一层薄薄的硫化镉层以形成核壳结构。该核壳结构建立了一个有效的内置电场,可将wo2.72nr上产生的热电子进一步提取到cds层,显著延长热电子的寿命。此外,cds层的引入也导致了wo2.72和cds之间的s型异质结的形成,允许紫外光更有效的带间激发。

本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种用于光催化选择性氧化苯甲醇析氢的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于先溶剂热法制备WO2.72NR作为沉积载体,随后加入HAuCl4·3H2O光照下将金离子还原成金纳米粒子并选择性沉积WO2.72NR尖端,最后再用水浴法包覆沉积金纳米粒子的WO2.72NR,得到WO2.72NR-Au/CdS复合材料;所制备的材料具有宽光谱响应特性,高效的载流子分离效率和热电子利用率,表现出优异的光催化苯甲醇析氢性能;具体包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于:在第一步中的六氯化钨非常容易潮解,需干燥保存,谨防变质。

3.根据权利要求1所述的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于:在第二步中所加三水合氯金酸量的理论负载金粒子质量比为5%。

4.根据权利要求1所述的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于:在第三步中硫化镉层形貌容易改变,不同水浴锅设定值与理论值不同,实验时保持同一水浴锅为宜。

5.根据权利要求1所述的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于:在第三步中硫化镉层的水浴时间仅作参考,不同水浴时间硫化镉层厚度不同。

...

【技术特征摘要】

1.一种用于光催化选择性氧化苯甲醇析氢的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于先溶剂热法制备wo2.72nr作为沉积载体,随后加入haucl4·3h2o光照下将金离子还原成金纳米粒子并选择性沉积wo2.72nr尖端,最后再用水浴法包覆沉积金纳米粒子的wo2.72nr,得到wo2.72nr-au/cds复合材料;所制备的材料具有宽光谱响应特性,高效的载流子分离效率和热电子利用率,表现出优异的光催化苯甲醇析氢性能;具体包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的氧化钨棒沉积金粒子包覆硫化镉的制备方法,其特征在于:在第...

【专利技术属性】
技术研发人员:张金龙叶子纬刘威龙徐泽泓王灵芝田宝柱
申请(专利权)人:华东理工大学
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1