【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种由甲酸甲酯和碳酸钙为原料制备甲酸钙的生产方法，属于甲酸钙的生产。
技术介绍
1、甲酸钙又称蚁酸钙，分子式为ca(hcoo)2，略有吸湿性，味微苦，无毒，溶于水。水溶液呈中性。甲酸钙的溶解度随温度升高变化不大。目前国内甲酸钙市场分为饲料级和工业级两种规格。
2、甲酸钙在饲料、建筑、皮革等领域具有广泛的用途：在畜牧业可用作饲料添加剂，适用于各类动物，可以起到增加和改善动物体质，增强食欲，降低腹泻率，提高钙吸收率等功效；工业上也用于混凝土，砂浆添加剂，水泥早强剂等。
3、国内外甲酸钙的工业主流的生产技术是碳酸钙或氢氧化钙中和法，即碳酸钙或氢氧化钙和甲酸中和反应合成甲酸钙。该技术由于采用甲酸作为原料，存在以下明显缺点：1)高纯甲酸需由甲酸甲酯经水解和提浓得到，因此主流生产技术涉及到甲酸甲酯水解、甲酸提浓及碳酸钙或氢氧化钙制甲酸钙等多个步骤，过程成本高；2)甲酸的水溶液腐蚀性强，在提浓过程中对反应器材质要求高，设备投入费用高；3)甲酸与水共沸，提浓过程中能耗高。该方法可以满足饲料用或者化工用的甲酸钙产品，但是其存在工艺流程长、能耗高的缺点。
技术实现思路
1、为解决现有技术中存在的以上问题，本专利技术提供了一种甲酸钙的制备方法，可应用于大规模甲酸钙生产中。该方法在一定温度下，将甲酸甲酯与水、碳酸钙按照一定比例混合并反应，采用过滤方法将甲酸钙产物和其他物质分离，并通过闪蒸、蒸发结晶和干燥最后得到甲酸钙在98％以上的饲料级或者化工级产品。该方法工艺路线短，能
2、本申请提供了一种由甲酸甲酯和碳酸钙为原料制备甲酸钙的生产方法。现有技术大多数采用甲酸和碳酸钙或者氢氧化钙的方法制备饲料级甲酸钙，反应路线更长，最少需要经过甲酸甲酯水解制甲酸，甲酸提浓，甲酸与碳酸钙反应制甲酸钙三个步骤。而本方法可实现甲酸甲酯与碳酸钙一步法直接制甲酸钙的生产。
3、本专利技术的工艺是采用一个反应釜或多个反应釜串联或并联可使碳酸钙转化率达到99％以上。采用过滤方法将甲酸钙沉淀及其饱和溶液分离，并通过闪蒸、蒸发结晶、干燥最后得到甲酸钙纯度在98％以上的饲料级产品。
4、反应原理如下：
5、2hcooch3+h2o+caco3＝ca(hcoo)2+2ch3oh+co2。
6、一种由甲酸甲酯和碳酸钙为原料制备甲酸钙的生产方法，所述生产方法包括：
7、s1、向反应釜中注入甲酸甲酯、碳酸钙和水，反应，得到反应产物；
8、s2、对反应产物进行固液气分离，得到甲酸钙固体i、溶液和气体；
9、s3、将溶液进行闪蒸和蒸发结晶，得到甲酸钙固体ii；
10、将甲酸钙固体i和甲酸钙固体ii进行干燥，得到甲酸钙产品i和甲酸钙产品ii。
11、本申请可使用含甲酸甲酯的废液和石灰石为原料，可利用煤制乙二醇中副产的甲酸甲酯废液作为原料，或者直接使用石灰石粉用于生产甲酸钙，生产成本可进一步降低。
12、可选地，所述甲酸甲酯与碳酸钙的质量比为(1.1～5):1。
13、优选地，所述甲酸甲酯与碳酸钙的质量比为(1.1-1.5):1。
14、可选地，所述甲酸甲酯与碳酸钙的质量比独立地选自1.1:1、1.2:1、1.5:1、1.7:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1中的任意值或任意两者之间的范围值。
15、可选地，所述水与甲酸甲酯的质量比为(0.1～10):1。
16、可选地，所述水与甲酸甲酯的质量比独立地选自0.1:1、0.2:1、0.5:1、0.7:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1中的任意值或任意两者之间的范围值。
17、可选地，所述反应的压力为0.2～20mpa。
18、优选地，所述反应的压力为0.2～10mpa。
19、可选地，所述反应的压力独立地选自0.2mpa、0.5mpa、1mpa、2mpa、3mpa、5mpa、8mpa、10mpa、12mpa、15mpa、17mpa、20mpa中的任意值或任意两者之间的范围值。
20、可选地，所述反应的温度为60～160℃。
21、优选地，所述反应的温度为80～130℃。
22、可选地，所述反应的温度独立地选自60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃中的任意值或任意两者之间的范围值。
23、可选地，所述反应的时间为0.2～20h。
24、优选地，所述反应的时间为0.5～10h。
25、可选地，所述反应的时间独立地选自0.2h、0.3h、0.5h、0.7h、1h、2h、5h、7h、10h、12h、15h、17h、20h中的任意值或任意两者之间的范围值。
26、可选地，反应在搅拌条件下进行，搅拌速率为5～500rpm。反应釜内部设置搅拌桨。
27、可选地，步骤s3中，溶液通过闪蒸得到的气相产物经分离系统，回收甲酸甲酯和甲醇；通过蒸发结晶回收水。
28、可选地，步骤s2中，得到的气体通过分离系统回收气相部分带出的甲酸甲酯和甲醇，其余气体进行弛放。
29、可选地，反应釜为1个或多个；其中，多个反应釜串联或者并联。
30、可选地，反应釜为2个。
31、可选地，干燥的温度为50～180℃。
32、反应升至一定温度，继续搅拌一定时间，使反应充分进行，反应完全得到反应产物；对反应产物进行固液气分离，得到甲酸钙固体和甲酸钙饱和溶液；对甲酸钙固体进行干燥处理，得到饲料级甲酸钙产品；对甲酸钙溶液进行闪蒸、蒸发结晶和干燥，可获得饲料/化工级的甲酸钙产品。同时可回收反应液中的甲酸甲酯、水(含部分甲酸)，并得到甲醇。气体部分通过分离系统回收气相部分带出的甲酸甲酯和甲醇，其余气体进行弛放。甲酸甲酯、水均可回收利用，甲醇可以作为副产品外销，可进一步提高该技术的经济性。
33、本申请能产生的有益效果包括：
34、本申请所提供的由甲酸甲酯和碳酸钙为原料制备甲酸钙的生产方法：1)生产的甲酸钙产品质量稳定、易控制、含量可达98％以上，原料转化率可达99％以上；2)制备和分离过程简单易实现连续化操作，并不引入其他物质，分离过程中的废液均可回收循环利用，无固废和废液排放，易于实现大规模生产，有较强的市场竞争力；3)原料可采用煤制乙二醇中副产的甲酸甲酯废液作为原料，或者直接使用石灰石粉，原料成本可进一步降低；4)与传统的生产工艺相比，该方法工艺路线短，避开了甲酸甲酯水解制甲酸、甲酸提浓等步骤；且反应器材质要求低，普通304即可。该方法极大简化了现甲酸钙的生产流程，原料成本低本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种由甲酸甲酯和碳酸钙为原料制备甲酸钙的生产方法，其特征在于，所述生产方法包括：
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述甲酸甲酯与碳酸钙的质量比为(1.1～5):1；
3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述水与甲酸甲酯的质量比为(0.1～10):1。
4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述反应的压力为0.2～20MPa；
5.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述反应的温度为60～160℃；
6.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述反应的时间为0.2～20h；
7.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，反应在搅拌条件下进行，搅拌速率为5～500rpm。
8.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S3中，溶液通过闪蒸得到的气相产物经分离系统，回收甲酸甲酯和甲醇；通过蒸发结晶回收水。
9.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤S2中，得到的气体通过分离系统回收气相部分带出的甲酸甲酯和甲醇，其余气体进行弛放。>
10.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，反应釜为1个或多个；其中，多个反应釜串联或者并联。
...【技术特征摘要】
1.一种由甲酸甲酯和碳酸钙为原料制备甲酸钙的生产方法，其特征在于，所述生产方法包括：
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述甲酸甲酯与碳酸钙的质量比为(1.1～5):1；
3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述水与甲酸甲酯的质量比为(0.1～10):1。
4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述反应的压力为0.2～20mpa；
5.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述反应的温度为60～160℃；
6.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙径，郭国聪，邹文强，徐忠宁，黄亮景，曾艳青，卢伟洪，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：
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