【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机氟化物合成，具体涉及三氟丙酸酯的制备方法。
技术介绍
1、有机氟化物因其特殊的物理化学性质而在有机合成领域备受重视，广泛应用于医学、农药、表面活性剂、电池添加剂等各个学科和领域。自然界中极少存在天然有机氟化物，多数都是经过人工合成的，而有机氟化物的合成仍然存在一定的技术困难，这在很大程度上限制了此类化合物的实际应用。
2、申请cn102010333a公开了一种3,3,3-三氟丙酸酯的制备方法。该方法采用质子酸和路易斯酸作为催化剂，三氟丙烯基醚与双氧水反应。该方法的缺陷在于：是原料三氟丙烯基醚获取困难，不易购买。
3、申请cn 115784880a公开了一种含氟羧酸酯及其制备方法。该方法采用活化后的酰化剂与醇反应。该方法的缺陷在于：酰化剂需要预制备，且酰化剂制备对环境污染较大。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是：提供一种原料易得、制备工艺简单、产率高、对环境污染小的三氟丙酸酯的制备方法。
2、为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种三氟丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：一、将乙酸烷基酯溶于四氢呋喃（thf）中，氮气保护，温度不高于-60℃条件下，滴加二异丙基氨基锂（lda）-四氢呋喃溶液，滴完后搅拌反应；二、滴加三甲基氯硅烷（tmscl），先搅拌反应，再恢复至室温后搅拌反应；三、冰水淬灭，第一有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤，干燥过滤旋干，得三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷粗品；四、三甲基[[1-(烷氧基)
3、乙酸烷基酯具有通式的平均式如下：，
4、三氟丙酸酯具有通式的平均式如下：，
5、上述两式中r1是碳原子数量为0～10的烃基。
6、上述反应过程示意图如下：。
7、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，二异丙基氨基锂-四氢呋喃溶液中二异丙基氨基锂的浓度为2mol/l。
8、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，第一步骤所述的乙酸烷基酯与二异丙基氨基锂的投料摩尔比为1：（1～1.5）。
9、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，乙酸烷基酯与三甲基氯硅烷的投料摩尔比为1：（1.5～2）。
10、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，第一有机溶剂选自正己烷，环己烷，石油醚中的一种；第一有机溶剂优选为正己烷。
11、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，第四步骤中，第二有机溶剂选用二氯甲烷或四氢呋喃。第二有机溶剂优选为二氯甲烷。
12、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，第四步骤中，催化剂选自双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺铜、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锌、三甲基硅双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺中的一种；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-硅烷与催化剂的投料摩尔比为1：（2.5%～10%）。
13、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，其中，催化剂采用三甲基硅双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺。
14、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，三氟甲基化试剂优选为togni reagentⅱ。togni reagent 的示意图如下：，。
15、进一步地，前述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其中，第五步骤中，萃取采用二氯甲烷。
16、本专利技术的优点是：一、提供一种三氟丙酸酯的新的制备工艺，该制备方法提纯难度低，副产物少，收率高，对环境的亲和性好。二、产生的废弃物易于处理，工艺路线简单，反应易操控。三、原料易获取，可以在试剂网上直接购买获得。
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1.一种三氟丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：一、将乙酸烷基酯溶于四氢呋喃中，氮气保护，温度不高于-60℃条件下，滴加二异丙基氨基锂-四氢呋喃溶液，滴完后搅拌反应；二、滴加三甲基氯硅烷搅拌反应，然后恢复至室温后搅拌反应；三、冰水淬灭，第一有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤，干燥过滤旋干，得三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷粗品；四、三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷粗品溶于第二有机溶剂中，氮气保护下，-10℃~0℃温度下加入催化剂与三氟甲基化试剂，加完后恢复室温搅拌反应；所述的三氟甲基化试剂为Togni reagentⅠ或Togni reagentⅡ；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷与三氟甲基化试剂的摩尔比为 1：（1～1.5）；五、加水淬灭，萃取，干燥旋蒸得到粗品，过柱得产品；
2.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：二异丙基氨基锂-四氢呋喃溶液中二异丙基氨基锂的浓度为2mol/L。
3.根据权利要求1或2所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：第一步骤所述的乙酸烷基酯与二异丙基氨基锂的投料摩尔比为
4.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：乙酸烷基酯与三甲基氯硅烷的投料摩尔比为1：（1.5～2）。
5.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：第三步骤中，第一有机溶剂选自正己烷，环己烷，石油醚中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：第四步骤中，第二有机溶剂选用二氯甲烷或四氢呋喃。
7.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：第四步骤中，催化剂选自双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锂、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺铜、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺锌、三甲基硅双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺中的一种；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷与催化剂的摩尔比为1：（2.5%～10%）。
8.根据权利要求6所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：其中，催化剂采用三甲基硅双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺。
9.根据权利要求1或8所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：第四步骤中，三氟甲基化试剂为Togni reagentⅡ。
10.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：一种三氟丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：第五步骤中，萃取采用二氯甲烷。
...【技术特征摘要】
1.一种三氟丙酸酯的制备方法，包括以下步骤：一、将乙酸烷基酯溶于四氢呋喃中，氮气保护，温度不高于-60℃条件下，滴加二异丙基氨基锂-四氢呋喃溶液，滴完后搅拌反应；二、滴加三甲基氯硅烷搅拌反应，然后恢复至室温后搅拌反应；三、冰水淬灭，第一有机溶剂萃取，饱和食盐水洗涤，干燥过滤旋干，得三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷粗品；四、三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷粗品溶于第二有机溶剂中，氮气保护下，-10℃~0℃温度下加入催化剂与三氟甲基化试剂，加完后恢复室温搅拌反应；所述的三氟甲基化试剂为togni reagentⅰ或togni reagentⅱ；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]- 硅烷与三氟甲基化试剂的摩尔比为 1：（1～1.5）；五、加水淬灭，萃取，干燥旋蒸得到粗品，过柱得产品；
2.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：二异丙基氨基锂-四氢呋喃溶液中二异丙基氨基锂的浓度为2mol/l。
3.根据权利要求1或2所述的一种三氟丙酸酯的制备方法，其特征在于：第一步骤所述的乙酸烷基酯与二异丙基氨基锂的投料摩尔比为1：（1～1.5）。
4.根据权利要求1所述的一种三氟丙酸酯的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈宇豪，钱逾超，朱逸，朱启程，
申请(专利权)人：张家港市国泰华荣化工新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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