【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及标准物质，尤其涉及一种农药混合标准物质及其制备方法与应用。
技术介绍
1、农药是指用于防治病虫、调节植物生长等，以提高产品产量和质量的药剂。由于气候、土壤和作物本身的成分等原因，病虫害普遍发生，使用农药必不可少。多项调研表明，部分中药材在种植过程中，由于种植者常缺乏基本的植保常识，对农药的首选标准是高效率低成本，加上不科学农药使用习惯，易造成药材中农药残留。
2、关于促进中医药传承创新发展，在加强中药材质量控制中提出“严格农药、化肥、植物生长调节剂等使用管理，分区域、分品种完善中药材农药残留、重金属限量标准。”2020年新版《中国药典》四部通则2341农药残留测定法中新增了第五法用于检测中药材中33项禁用农药残留量，标志着对于中药材的质量监管进入新的高度。
3、但依据2020年版《中国药典》的标准方法进行中药材中禁用农药残留量测定，需要使用相应的标准物质进行标曲的建立、加标回收率的验证等等。目前市场上尚没有可直接使用的带有测量不确定度的农药混合标准物质，因此，研制一种具有测量不确定度的33项农药混合标准物质具有重要的意义。
技术实现思路
1、解决的技术问题：
2、本专利技术的目的在于克服现有技术中存在的2020年版《中国药典》四部通则2341农药残留测定法第五法中标准物质缺失等等技术问题，本申请提供了一种农药混合标准物质及其制备方法与应用，该标准物质具有准确的量值、可靠准确的不确定度参考范围、可溯源的定值过程及稳定均匀的包装单元，利
3、技术方案：
4、为实现上述目的，本申请通过以下技术方案予以实现：
5、一种农药混合标准物质的制备方法，包括以下步骤：
6、第一步：选用54种农药单体纯度标准品作为原料，每种农药单体纯度标准品的纯度≥95％，并分别用核磁和质谱对农药单体纯度标准品结构进行表征以及纯度进行验证：
7、第二步：采用quantitative structure-property relationship定量－性质关系模型qspr计算出每种农药单体和相关溶剂的分子连接性指数，溶剂为丙酮、乙腈、甲醇、正己烷、甲苯、氯仿或环己烷；
8、第三步：对气相色谱-质谱联用仪和液相色谱-质谱联用仪定值方法进行方法学验证，针对线性、重复性、复现性、定量限、检出限、回收率参数进行相关验证；
9、第四步：对33项农药混合标准品进行定值，定值过程中采用的标准曲线均采用每种农药单体溶液的一级或二级国家标准物质配制，浓度为100mg/l，从而使得定值的结果具有溯源性；
10、第五步：对农药混合标准物质进行均匀性、稳定性评估，并利用不确定度传播率评定其相对扩展不确定度，每种农药单体的相对扩展不确定度urel均≤5％，k＝2。
11、优选的，所述第一步中54种农药单体纯度标准品结构进行表征的方法为二维核磁，54种农药单体纯度标准品纯度进行验证的方法为核磁氢谱及高分辨质谱，54种农药单体纯度标准品为甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、α-六六六、β-六六六、林丹、δ-六六六、p,p'-滴滴涕、o,p'-滴滴涕、p,p'-滴滴伊、p,p'-滴滴滴、杀虫脒、除草醚、艾氏剂、狄氏剂、苯线磷、苯线磷砜、苯线磷亚砜、地虫硫磷、硫线磷、蝇毒磷、治螟磷、特丁硫磷、特丁硫磷砜、特丁硫磷亚砜、氯磺隆、胺苯磺隆、甲磺隆、甲拌磷、甲拌磷砜、甲拌磷亚砜、甲基异柳磷、内吸磷、克百威、三羟基克百威、涕灭威、涕灭砜威、涕灭威亚砜、灭线磷、氯唑磷、水胺硫磷、硫丹硫酸酯、α-硫丹、β-硫丹、氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜、2,4'-三氯杀螨醇、三氯杀螨醇、硫环磷、甲基硫环磷中的一种或几种。
12、优选的，所述第一步中农药单体为灭线磷。
13、优选的，所述第二步中采用qspr计算每种农药单体和溶剂的分子连接性指数，从而确定溶剂为乙腈。
14、优选的，所述第三步中对于定值方法的方法学验证合格标准为：线性标曲的r2≥99.0％、重复性测得的rsd＜10.0％、复现性测得的rsd＜10.0％、加标回收率均在60％～130％、检出限＜5ng/ml和定量限＜10ng/ml。
15、优选的，所述第四步农药混合标准物质配制方法为：按质量体积比称取54种农药单体纯度标准品0.200-0.500mg，溶于装有500ml冰乙腈的1l容量瓶中，待溶解完全后，静置待乙腈恢复至室温，用乙腈定容，得到的农药混合标准物质，其中54种农药单体纯度标准品的浓度为200-500ng/ml，配制结束后，分装至1000个3ml的安瓿瓶中，每瓶1ml，随机抽取3瓶样品进行稀释10倍，随后进行定值检测。
16、优选的，所述第五步中评定相对扩展不确定度时，充分考虑均匀性、稳定性、配制过程、定值方法、仪器设备中的一种或几种不确定度影响因素，最终评定农药混合标准物质的测量不确定度；第五步中随机选用25个包装单元的农药混合标准物质进行均匀性评估，并进行夏皮罗-威尔克法检验数据的正态性，再采用dixon’s和grubbs’s检验对可疑值进行剔除，最终再对所得数据进行f检验，验证其是否有显著性差异，并最终计算均匀性引入的标准不确定度分量。
17、优选的，所述第五步中评估农药混合标准物质的稳定性最小时间跨度为6个月，选取3瓶农药混合标准物质进行稳定性评估，评估该标准物质在4℃下的稳定性，时间跨度为半年，并对所得数据进行线性回归分析，计算回归参数。
18、一种上述任一所述制备方法制得的农药混合标准物质。
19、本申请还公开了上述任一所述制备方法制得的农药混合标准物质在中药材农药残留测定中的应用。
20、本专利技术的技术原理是：通过农药单体纯度标准物质，经过配制后得到农药混合标准物质，并通过每种农药单体的标准物质建立了相应的标准曲线，对配制的农药混合标准物质进行定值，实现了量值的可溯源性，并计算了每种农药单体的相对标准不确定度，进一步增加了农药检测的可靠性。
21、有益效果：
22、本申请提供了一种农药混合标准物质及其制备方法与应用，具备以下有益效果：
23、1、本申请提供了一种农药混合标准物质，该标准物质可用于2020年版《中国药典》四部通则2341农药残留测定法的第五法中的标准曲线建立；
24、2、本申请提供了一种农药混合标准物质，可用于中药材农药残留量检测中的加标回收、对照品验证等质量控制操作；
25、3、本申请提供了一种农药混合标准物质，可实现中药材农药残留量测定的量值可溯源，加强对中药材质量监管的力度；
26、4、通过农药单体纯度标准物质，经过配制后得到农药混合标准物质，并通过每种农药单体的标准物质建立了相应的标准曲线，对配制的农药混合标准物质进行定值，实现了量值的可溯源性，并计算了每种农本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种农药混合标准物质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述农药混合标准物质的制备方法，其特征在于，所述第一步中54种农药单体纯度标准品结构进行表征的方法为二维核磁，54种农药单体纯度标准品纯度进行验证的方法为核磁氢谱及高分辨质谱，54种农药单体纯度标准品为甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、α-六六六、β-六六六、林丹、δ-六六六、p,p'-滴滴涕、o,p'-滴滴涕、p,p'-滴滴伊、p,p'-滴滴滴、杀虫脒、除草醚、艾氏剂、狄氏剂、苯线磷、苯线磷砜、苯线磷亚砜、地虫硫磷、硫线磷、蝇毒磷、治螟磷、特丁硫磷、特丁硫磷砜、特丁硫磷亚砜、氯磺隆、胺苯磺隆、甲磺隆、甲拌磷、甲拌磷砜、甲拌磷亚砜、甲基异柳磷、内吸磷、克百威、三羟基克百威、涕灭威、涕灭砜威、涕灭威亚砜、灭线磷、氯唑磷、水胺硫磷、硫丹硫酸酯、α-硫丹、β-硫丹、氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜、氟虫腈亚砜、2,4'-三氯杀螨醇、三氯杀螨醇、硫环磷、甲基硫环磷中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述农药混合标准物质的制备方法，其特征在于，所述第一步中农药单体为灭线磷。
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