本发明专利技术涉及心血管支架技术领域，具体为一种合金心血管支架及其表面涂层工艺。本发明专利技术通过将镁合金血管支架进行电解抛光、洗涤、干燥后，浸入氢氧化钠溶液中进行碱热处理，经洗涤、干燥后，得到预处理镁合金血管支架；将预处理镁合金血管支架浸入多巴胺溶液中进行反应，得到聚多巴胺改性镁合金血管支架；利用物理喷涂法在聚多巴胺改性镁合金血管支架表面制备聚合物涂层，得到聚合物改性镁合金血管支架；将聚合物改性镁合金血管支架浸入纳米颗粒溶液中，经紫外光照、洗涤、干燥后，即得。本发明专利技术不仅提高了镁合金血管支架的耐腐蚀性，有效降低支架在体内的降解速率，还赋予了支架表面良好的生物相容性。
1、合金心血管支架是一种用于治疗心血管疾病的重要医疗器械，通常由高强度合金材料制成，以确保在植入后能够有效支撑血管，防止其再狭窄。随着人们生活方式的改变和老龄化社会的到来，心血管疾病的发病率逐年上升，迫切需要开发更为安全有效的支架材料和表面涂层技术，以提高支架的生物相容性和抗血栓能力。
2、钛合金、镁合金等合金因具有良好的力学性能和生物相容性，被越来越多地应用于生物医用材料及器件的研制。而生物医用镁合金材料可在人体内被降解吸收，使得近年来镁合金在可降解心血管支架领域成为研究热点。
3、然而，镁合金血管支架在人体内的降解速率过快，导致支架过早地丧失力学支撑作用，限制了其临床应用。此外，降解产生的氢气和氢氧根离子等腐蚀产物的快速积累，也会对周围组织造成不良反应，影响血管重塑过程。因此，许多工作致力于通过表面涂层改性提高镁合金的耐腐蚀性，包括金属氧化物涂层、氟化物涂层、磷酸钙涂层和聚合物涂层。由于聚合物涂层可以作为药物储库并且可以用生物分子进一步功能化，因此相较于其他支架涂层材料具有额外的优势。但聚合物涂层对镁合金基体的浸润性较差，在对镁合金基体表面进行改进加工时，涂层的涂覆效果差，附着力有限，最终造成镁合金基体的抗腐蚀效果较差且不稳定。此外，镁基体降解引起的氢气快速析出可能会导致涂层下形成气穴，进而引起聚合物碎片从支架上剥离，对临床使用造成不良后果。
/>技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种合金心血管支架及其表面涂层工艺，以解决现有技术中提出的问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
3、一种合金心血管支架的表面涂层工艺，包括如下步骤：
4、步骤s1：将镁合金血管支架进行电解抛光、洗涤、干燥后，浸入氢氧化钠溶液中，在50-60℃下处理22-24h，经洗涤、干燥后，得到预处理镁合金血管支架；
5、步骤s2：调节tris-hcl缓冲液ph＝8.5，加入盐酸多巴胺混合均匀，得到多巴胺溶液；将预处理镁合金血管支架浸入多巴胺溶液中，在35-40℃下反应22-24h，形成聚多巴胺涂层，经洗涤、干燥后，得到聚多巴胺改性镁合金血管支架；
6、步骤s3：利用物理喷涂法在聚多巴胺改性镁合金血管支架表面制备聚合物涂层，得到聚合物改性镁合金血管支架；
7、步骤s4：将聚合物改性镁合金血管支架浸入纳米颗粒溶液中进行紫外光照，形成纳米颗粒涂层，经洗涤、干燥后，即得。
8、进一步的，所述步骤s1中，电解抛光的工艺条件为：在电压为10-12v、电流为0.2-0.5a条件下电解抛光4-6min。
9、进一步的，所述步骤s1中，氢氧化钠溶液的浓度为1-2mol/l。
10、进一步的，所述步骤s2中，tris-hcl缓冲液的浓度为0.01mol/l，多巴胺溶液的浓度为3-5g/l。
11、进一步的，所述步骤s3中，物理喷涂法的喷涂液的制备方法如下：
12、步骤(1)：将2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、3-氨基巴豆酸乙酯、二乙二醇二乙烯基醚、2-(2-羧乙基硫烷基硫代羰基硫烷基)丙酸、偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环混合均匀，经过三个冷冻-抽真空-解冻循环脱气后，充入氮气，在70-80℃下反应22-24h，冷却至室温后，经沉淀、干燥后，得到超支化聚合物；
13、步骤(2)：将超支化聚合物和二氯甲烷混合均匀，得到喷涂液。
14、进一步的，所述步骤(1)中，超支化聚合物包括以下重量组分：2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷3-5份、3-氨基巴豆酸乙酯2.5-3.0份、二乙二醇二乙烯基醚8-10份、2-(2-羧乙基硫烷基硫代羰基硫烷基)丙酸1-2份、偶氮二异丁腈0.1-0.3份、1,4-二氧六环100-110份。
15、进一步的，所述步骤(2)中，喷涂液的浓度为5-15wt％。
16、在上述技术方案中，以2-(2-羧乙基硫烷基硫代羰基硫烷基)丙酸作为raft试剂、偶氮二异丁腈作为引发剂，通过2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、3-氨基巴豆酸乙酯和二乙二醇二乙烯基醚的自由基开环共聚(rrop)制备了主链降解型超支化聚合物，并且在侧链上引入氨基和少量未反应的乙烯基醚类双键。其中氨基可以与聚多巴胺涂层发生席夫碱反应，增强涂层的抗腐蚀性能，双键可以在后续后光固化过程中形成交联网络，增强涂层的附着力。
17、进一步的，所述聚合物涂层的厚度为10-50μm。
18、进一步的，所述步骤s4中，纳米颗粒溶液的制备方法如下：
19、步骤a：将苹果酸和去离子水混合均匀，在200-210℃下处理5-6h，冷却至室温，经离心、透析后，得到碳点；
20、步骤b：将壳聚糖分散于去离子水中，加入盐酸调节ph＝6-7，再加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、n-羟基琥珀酰亚胺和l-半胱氨酸混合均匀，在黑暗条件下反应22-24h，经透析、干燥后，得到巯基化壳聚糖；
21、将透明质酸、碳点和去离子水混合均匀，加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和n-羟基琥珀酰亚胺混合均匀，再加入巯基化壳聚糖，反应8-10h，经透析、干燥后，得到纳米颗粒；
22、步骤c：将纳米颗粒、光引发剂和二氯甲烷混合均匀，得到纳米颗粒溶液。
23、在上述技术方案中，以苹果酸作为原料，通过水热碳化法制得含有羧基的碳点；通过壳聚糖的氨基和l-半胱氨酸的羧基发生缩合反应，引入巯基，得到巯基化壳聚糖，同时含有氨基；通过透明质酸和碳点的羧基与巯基化壳聚糖的氨基进一步反应，得到纳米颗粒，在光引发剂的作用下，可以进一步与聚合物涂层中的双键进行巯基-烯点击化反应，使得纳米颗粒的负载更加均匀和牢固，从而增强其在涂层中的稳定性。
24、进一步的，所述步骤a中，苹果酸和去离子水的质量比为1：(20-22)。
25、进一步的，所述步骤b中，壳聚糖、去离子水、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、n-羟基琥珀酰亚胺和l-半胱氨酸的质量比为1：100：(7-8)：(4.0-4.5)：(2-4)，盐酸的浓度为1mol/l。
26、进一步的，所述步骤b中，透明质酸、碳点、巯基化壳聚糖和去离子水的质量比为1：(0.3-0.5)：(2-4)：(500-1000)。
27、进一步的，所述步骤b中，1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、n-羟基琥珀酰亚胺的质量比为1：(0.3-0.4)，1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐的质量为透明质酸质量的18-20倍。
28、进一步的，所述步骤c中，纳米颗粒和光引发剂的质量比为1：(0.1-0.3)，纳米颗粒溶液的浓度为0.5-2.0mg/ml。
29、进一步的，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤S1中，氢氧化钠溶液的浓度为1-2mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤S2中，Tris-HCl缓冲液的浓度为0.01mol/L，多巴胺溶液的浓度为3-5g/L。
4.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤S3中，物理喷涂法的喷涂液的制备方法如下：
5.根据权利要求4所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤(1)中，超支化聚合物包括以下重量组分：2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷3-5份、3-氨基巴豆酸乙酯2.5-3.0份、二乙二醇二乙烯基醚8-10份、2-(2-羧乙基硫烷基硫代羰基硫烷基)丙酸1-2份、偶氮二异丁腈0.1-0.3份、1,4-二氧六环100-110份。
6.根据权利要求4所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤(2)中，喷涂液的浓度为5-15wt％。
7.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤S4中，纳米颗粒溶液的制备方法如下：
8.根据权利要求7所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤B中，透明质酸、碳点、巯基化壳聚糖和去离子水的质量比为1：(0.3-0.5)：(2-4)：(500-1000)。
9.根据权利要求7所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤C中，纳米颗粒和光引发剂的质量比为1：(0.1-0.3)，纳米颗粒溶液的浓度为0.5-2.0mg/mL。
10.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤S4中，紫外光照射工艺条件为：经360-400nm紫外线照射30-60min，辐照强度20-35mW/cm2。
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【技术特征摘要】
1.一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤s1中，氢氧化钠溶液的浓度为1-2mol/l。
3.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤s2中，tris-hcl缓冲液的浓度为0.01mol/l，多巴胺溶液的浓度为3-5g/l。
4.根据权利要求1所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤s3中，物理喷涂法的喷涂液的制备方法如下：
5.根据权利要求4所述的一种合金心血管支架的表面涂层工艺，其特征在于：所述步骤(1)中，超支化聚合物包括以下重量组分：2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷3-5份、3-氨基巴豆酸乙酯2.5-3.0份、二乙二醇二乙烯基醚8-10份、2-(2-羧乙基硫烷基硫代羰基硫烷基)丙酸1-2份、偶氮二异丁腈0.1-0.3份、1,4-二氧六环100-110...
【专利技术属性】
技术研发人员：谢宏程，曹雪华，王萌，吴文静，汪文军，
申请(专利权)人：上海瑞邦生物材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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