【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于除草剂，尤其涉及一种砜吡草唑的制备方法。
技术介绍
1、砜吡草唑，指的是一种新型的异噁唑类选择性除草剂，适用于玉米、大豆、麦田等禾本科及阔叶杂草苗前的防除。
2、砜吡草唑的整体制备方法，一般从1-甲基-3-三氟甲基-5-羟基-1h-吡唑出发，依次经过缩合、氧化反应，得到最终的砜吡草唑产品。
3、而在上述氧化反应中，氧化对象是硫醚，将其与溶剂、催化剂和氧化剂混合，在一定条件下，即可氧化得到砜吡草唑。
4、例如，申请公布号为cn118307533a、申请公布日为2024.07.09的中国专利技术专利申请，就公开了一种砜吡草唑的制备方法，包含下列步骤：（1）、将n-甲基-3-三氟甲基-5-羟基吡唑、硫酸钠和二氟甲基化试剂反应得中间体；（2）、将中间体、第一溶剂、碱液和甲醛溶液混合进行羟甲基化反应得到羟基吡唑甲醇；（3）、将羟基吡唑甲醇、相转移催化剂和异恶唑硫脲盐进行缩合反应得到硫醚；（4）、将硫醚、第二溶剂、催化剂和双氧水混合进行氧化反应得到砜吡草唑。
5、该专利技术专利申请中的制备方法，其优点主要是：提高了产率，避免了卤代烃的使用，减少了污染物的生成。
6、但是，该制备方法中，步骤（4）用到的催化剂为钨酸钠或钼酸铵，两者都存在价格昂贵的问题，而且钨属于重金属，其在后续废水处理过程中难度较高。
技术实现思路
1、本专利技术提供一种砜吡草唑的制备方法，其所要解决的技术问题是：如何使得硫醚氧化为砜吡草唑的步骤更加经济、
2、本专利技术解决上述问题采用的技术方案是：一种砜吡草唑的制备方法，中间体与溶剂、催化剂和氧化剂混合，即可氧化制得砜吡草唑，其中，所述中间体的结构式为
3、，
4、所述催化剂为氧化镁和四甲基哌啶酮中的任意一种或两种的混合物。
5、进一步优选的技术方案在于：所述溶剂为c1-c6醇、羧酸、酯类、腈类、c1-c4烷酰胺，以及水中的任意一种或几种的混合物；所述氧化剂为双氧水、臭氧，以及过硫酸盐中的任意一种或几种的混合物。
6、进一步优选的技术方案在于：所述溶剂的用量为中间体重量的2-10倍；所述催化剂的用量为中间体重量的0.01-10%；所述氧化剂的摩尔量为中间体摩尔量的1-5倍。
7、进一步优选的技术方案在于：所述双氧水的浓度为5-60wt%。
8、进一步优选的技术方案在于：氧化制得砜吡草唑的反应温度为20-75℃，反应体系的ph为3-10。
9、现有技术中，由上述中间体制得砜吡草唑的氧化反应，钨酸盐之所以能够对其进行催化，原理是：钨酸盐含有钨离子，这是一种强氧化剂，在适当的条件下可以接受电子并促使底物发生氧化反应，对应路易斯酸反应机理。
10、而在本申请中，氧化镁和/或四甲基哌啶酮之所以也能够催化上述氧化反应的原因是：
11、第一、氧化镁自身氧化后形成的氢氧化镁，包含镁离子，四甲基哌啶酮氧化后形成的四甲基哌啶氧化物，其本身就是四甲基哌啶自由基；
12、第二、上述镁离子、四甲基哌啶自由基按照路易斯酸理论，都属于路易斯酸，也都可以接受电子，因此同样可以催化上述氧化反应。
13、具体的催化流程如下：
14、催化剂记为m，其首先与h2o2、臭氧等发生反应，形成m-ooh络合物，然后通过-o-oh键的均裂，得到[m-o]·和·oh基团，最后是硫醚被·oh基团迅速氧化，获得亚砜或砜，并且可以通过控制氧化剂和底物的比例，来调节亚砜和砜的收率。
15、换言之，无论是钨酸盐，还是氧化镁、四甲基哌啶酮，其在氧化硫醚制备砜的反应中，主要作用均是促进双氧水水解。
16、其中，上述四甲基哌啶氧化物的结构式为
17、。
18、本专利技术的有益效果，至少包括以下3点。
19、第一、包括上述溶剂、催化剂和氧化剂在内的催化氧化反应，可以使得砜吡草唑的产率≥95%。
20、第二、该催化剂具有经济、高效的优点，当然也不可能造成重金属危害。
21、第三、该催化氧化反应的整体工况条件平和，易操作，实用性高。
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1.一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：中间体与溶剂、催化剂和氧化剂混合，即可氧化制得砜吡草唑，其中，所述中间体的结构式为
2.根据权利要求1所述的一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：所述溶剂为C1-C6醇、羧酸、酯类、腈类、C1-C4烷酰胺，以及水中的任意一种或几种的混合物；所述氧化剂为双氧水、臭氧，以及过硫酸盐中的任意一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：所述溶剂的用量为中间体重量的2-10倍；所述催化剂的用量为中间体重量的0.01-10%；所述氧化剂的摩尔量为中间体摩尔量的1-5倍。
4.根据权利要求2所述的一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：所述双氧水的浓度为5-60wt%。
5.根据权利要求1所述的一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：氧化制得砜吡草唑的反应温度为20-75℃，反应体系的pH为3-10。
【技术特征摘要】
1.一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：中间体与溶剂、催化剂和氧化剂混合，即可氧化制得砜吡草唑，其中，所述中间体的结构式为
2.根据权利要求1所述的一种砜吡草唑的制备方法，其特征在于：所述溶剂为c1-c6醇、羧酸、酯类、腈类、c1-c4烷酰胺，以及水中的任意一种或几种的混合物；所述氧化剂为双氧水、臭氧，以及过硫酸盐中的任意一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种砜吡草唑...
【专利技术属性】
技术研发人员：郭胜强，李丹，张磊，卢耀耀，杨华春，
申请(专利权)人：浙江中山化工集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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