【技术实现步骤摘要】
本申请涉及煤化工，尤其涉及一种分离含酚粗品中苯二酚异构体及5-茚醇的方法。
技术介绍
1、粗酚经过精馏得到苯酚、邻甲酚、三混甲酚、含间位55％的间对甲酚、99％的间对甲酚、工业二甲酚，为进行精细化分离，间对甲酚、2,4/2,5-二甲酚、3,5-二甲酚/间对乙基酚、间对乙基酚、工业二甲酚可以经过进一步处理、精馏、精制、结晶、烷基化分离等步骤，从而得到pu级3,5-二甲酚、混合间对乙基酚、99％2,4-二甲酚、99％以上2,5-二甲酚、99％的3,5-二甲酚、98％的3,4-二甲酚、间乙基酚、99％对乙基酚等及相应延伸产品，提取完以上产品的剩余物料为附产的三混甲酚、间对甲酚、工业二甲酚等。
2、经过对粗酚精馏三甲酚后的残渣成分分析，气化粗酚等粗塔精馏残渣中240～290℃馏分中各种苯二酚的含量很高，含量在50～60％；而240～290℃馏分占粗酚精馏残渣总量平均在50％左右，因而各种苯二酚含量占到粗酚重量的6～10％，苯二酚中主要成分是邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、4-甲基邻苯二酚、2-甲基对苯二酚、4-甲基间苯二酚等，主要杂质是5-茚醇、1-萘酚、2-萘酚、5,6,7,8-四氢-1-萘酚、5,6,7,8-四氢-2-萘酚等，因此气化粗酚中含有一定量的各种苯二酚，且具有较高经济价值。但由于对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚等苯二酚的熔点高、沸点高、酚羟基易氧化变质，如何实现对苯二酚混合物的分离是亟需解决的技术问题。
技术实现思路
1、本申请旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问
2、本申请一方面提出了一种分离含酚粗品中苯二酚异构体及5-茚醇的方法，将含酚粗品中的邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚等混苯二酚及5-茚醇等通过醚化、精馏等方法从粗酚精馏残渣中提取出来，得到邻苯二酚单烷基醚、对苯二酚单烷基醚、间苯二酚单烷基醚、邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚二烷基醚、间苯二酚二烷基醚、5-甲氧基茚满等产品。
3、根据本申请的实施例提出了一种分离含酚粗品中苯二酚异构体及5-茚醇的方法，包括以下步骤：
4、对含酚粗品进行精馏得到馏程为240～300℃的混合苯二酚；
5、采用醚化反应对粗酚精馏残渣精馏得到的馏程为240～300℃的混合苯二酚进行以下处理：将所述混合苯二酚在催化剂作用下与醚化试剂进行醚化反应，反应后回收反应物中过量的所述醚化试剂，再精馏得到醚化物以及第一釜残；
6、其中将所述醚化物中纯度不低于98％的对苯二酚二烷基醚采用熔融结晶或溶剂结晶进行结晶提纯；和/或将部分所述醚化物利用混合三甲苯和氢溴酸进行还原得到多种苯二酚异构体和5-茚醇。
7、在一些实施例中，馏程为240～300℃的所述混合苯二酚包含馏程为240～290℃的混合苯二酚全馏段，或
8、馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段和馏程为260～290℃的间/对苯二酚馏段。
9、在一些实施例中，馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段包含馏程为240～250℃的邻苯二酚独立馏段和馏程为250～260℃的5-茚醇独立馏段；其包含邻苯二酚含量30～90％、4-甲基邻苯二酚0～30％、5-茚醇0～60％以及3,4,5-三甲酚0～10％；
10、馏程为260～290℃的间/对苯二酚馏段包含馏程为260～275℃的独立馏段和馏程为275～290℃的独立馏段，其包含对苯二酚含量10～80％、间苯二酚10～80％、5,6,7,8-四氢-1-萘酚0～5％、5,6,7,8-四氢-2-萘酚0～5％、邻苯基苯酚0～10％、1-萘酚0～5％、2-萘酚0～5％。
11、在一些实施例中，馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段包含邻苯二酚含量70～90％、4-甲基邻苯二酚0～30％、5-茚醇0～20％、3,4,5-三甲酚0～2％。
12、在一些实施例中，馏程为260～290℃的间/对苯二酚馏段包含对苯二酚含量10～80％、间苯二酚10～80％、5,6,7,8-四氢-1-萘酚0～5％、5,6,7,8-四氢-2-萘酚0～5％、邻苯基苯酚0～10％、1-萘酚0～5％、2-萘酚0～5％。
13、在一些实施例中，折百量的所述催化剂为所述混合苯二酚重量的0～100％；所述催化剂包括脂肪醇钠、无机碱、吡啶类、甲氨基吡啶类以及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。
14、在一些实施例中，所述醚化试剂为烷基醚化试剂，包括脂肪醇、卤代烷烃、硫酸二脂肪酯或碳酸二脂肪酯；醚化反应的条件包括：0～250℃一定温度且0～10mpa的一定压力，进行保温反应2～20小时。
15、在一些实施例中，精馏得到多种醚化物以及第一釜残的条件包括：精馏温度为50～200℃，且精馏压力为-0.01～-0.1mpa。
16、在一些实施例中，精馏得到多种所述醚化物包括邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚二烷基醚、间苯二酚二烷基醚、5-烷氧基茚满、邻苯二酚单烷基醚、对苯二酚单烷基醚和间苯二酚单烷基醚中的多种。
17、在一些实施例中，部分进行还原所述醚化物包括邻苯二酚单烷基醚或邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚单烷基醚或对苯二酚二烷基醚、间苯二酚单烷基醚或间苯二酚二烷基醚、5-茚基烷基醚、1-萘烷基醚、2-萘烷基醚和5,6,7,8-四氢-1-萘烷基醚、5,6,7,8-四氢-2-萘烷基醚中的至少一种。
18、本申请相较于相关技术具有如下有益效果：
19、本申请可以将粗酚精馏残渣中的邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚等混苯二酚及5-茚醇等通过醚化、精馏等方法从粗酚精馏残渣中提取出来，得到邻苯二酚单烷基醚、对苯二酚单烷基醚、间苯二酚单烷基醚、邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚二烷基醚、间苯二酚二烷基醚、5-烷氧基茚满等产品，达到了危险废物综合利用的目的。
20、本申请采用先醚化反应再精馏的方法分离苯二酚，降低了精馏操作的难度和能耗，可以相对顺利完成邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚二烷基醚、间苯二酚二烷基醚等的分离。因此本申请的方法简单易行，工艺的可操作性好、实用性强，经济效益显著。
21、本申请附加的方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本申请的实践了解到。
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1.一种分离含酚粗品中苯二酚异构体及5-茚醇的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，馏程为240～300℃的所述混合苯二酚包含馏程为240～290℃的混合苯二酚全馏段；或馏程为240～260℃邻苯二酚馏段和馏程为260～290℃间/对苯二酚馏段。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段包含馏程为240～250℃的邻苯二酚独立馏段和馏程为250～260℃的5-茚醇独立馏段；其包含邻苯二酚含量30～90％、4-甲基邻苯二酚0～30％、5-茚醇0～60％以及3,4,5-三甲酚0～10％；
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段包含邻苯二酚含量70～90％、4-甲基邻苯二酚0～30％、5-茚醇0～20％、3,4,5-三甲酚0～2％。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，馏程为260～290℃的间/对苯二酚馏段包含对苯二酚含量10～80％、间苯二酚10～80％、5,6,7,8-四氢-1-萘酚0～5％、5,6,7,8-四氢-2-萘
6.根据权利要求1-5中任一所述的方法，其特征在于，折百量的所述催化剂为所述混合苯二酚重量的0～100％；所述催化剂包括脂肪醇钠、无机碱、吡啶类、甲氨基吡啶类以及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述醚化试剂为烷基醚化试剂，包括脂肪醇、卤代烷烃、硫酸二脂肪酯或碳酸二脂肪酯；醚化反应的条件包括：0～250℃一定温度且0～10MPa的一定压力，进行保温反应2～20小时。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，精馏得到多种醚化物以及第一釜残的参数包括：精馏温度为50～200℃，且精馏压力为-0.01～-0.1MPa。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述醚化物包括邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚二烷基醚、间苯二酚二烷基醚、5-烷氧基茚满、邻苯二酚单烷基醚、对苯二酚单烷基醚和间苯二酚单烷基醚中的多种。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，部分进行还原的所述醚化物包括邻苯二酚单烷基醚、邻苯二酚二烷基醚、对苯二酚单烷基醚、对苯二酚二烷基醚、间苯二酚单烷基醚、间苯二酚二烷基醚、5-茚基烷基醚、1-萘烷基醚、2-萘烷基醚和5,6,7,8-四氢-1-萘烷基醚、5,6,7,8-四氢-2-萘烷基醚中的至少一种。
...【技术特征摘要】
1.一种分离含酚粗品中苯二酚异构体及5-茚醇的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，馏程为240～300℃的所述混合苯二酚包含馏程为240～290℃的混合苯二酚全馏段；或馏程为240～260℃邻苯二酚馏段和馏程为260～290℃间/对苯二酚馏段。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段包含馏程为240～250℃的邻苯二酚独立馏段和馏程为250～260℃的5-茚醇独立馏段；其包含邻苯二酚含量30～90％、4-甲基邻苯二酚0～30％、5-茚醇0～60％以及3,4,5-三甲酚0～10％；
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，馏程为240～260℃的邻苯二酚馏段包含邻苯二酚含量70～90％、4-甲基邻苯二酚0～30％、5-茚醇0～20％、3,4,5-三甲酚0～2％。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，馏程为260～290℃的间/对苯二酚馏段包含对苯二酚含量10～80％、间苯二酚10～80％、5,6,7,8-四氢-1-萘酚0～5％、5,6,7,8-四氢-2-萘酚0～5％、邻苯基苯酚0～10％、1-萘酚0～5％、2-萘酚0～5％。
6.根据权利要求1-5中...
【专利技术属性】
技术研发人员：阎春平，赵渊，孟德昌，秦丽英，谷小会，王光耀，王熺乾，石智杰，关北锋，王学云，读刚，李阳，臧雪晶，郭良元，贺树民，严为，徐昊，
申请(专利权)人：煤炭科学技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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