【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工废水处理领域，具体涉及一种催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法。
技术介绍
1、1,2-己二醇为无色无味液体，是农药除虫菊酯、环状麝香等的重要原料。同时，因其优异的保湿性、防腐性，在化妆品中也有很广泛的应用。
2、以1-己烯为原料，过氧化氢为氧源，在无机固体酸催化剂存在下生成环氧化中间体，再在无机酸催化水解，得产品1,2-己二醇。生产中，要经过精馏来进行精制处理，在精馏步骤会产生大量废水，废水cod浓度约为1000mg/l，所含有机物主要为1,2-己二醇，其对微生物具有很强的毒性，可以抑制微生物的活性，经稀释处理后进生化的处理效果也很差，不符合相关环保要求。由于1,2-己二醇对微生物的抑制作用，精馏所得含1,2-己二醇废水不适合直接用生物法处理，而目前还未见含1,2-己二醇废水处理方法的报道。
技术实现思路
1、本专利技术为了克服上述不足，提供了一种催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，本专利技术采用活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂，能有效处理废水中的1,2-己二醇，避免了废水中的1,2-己二醇对生化处理池中微生物的抑制，提高了废水的可生化性。
2、为了达到上述目的，本专利技术采用的技术方案为：
3、一种催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，在待处理废水中加入催化剂和双氧水进行氧化反应，在碱性条件下加入钙盐絮凝剂进行絮凝沉淀，进而实现对1,2-己二醇和cod的去除。
4、进一步的，在待处理废水中加入催
5、优选的，在待处理废水中加入催化剂，于65℃条件滴加双氧水，反应2.5h后滤除催化剂，调节ph为12.5，加入钙盐絮凝剂，于85℃条件反应1.5h，降至室温后滤除沉淀，进而实现对1,2-己二醇和cod的去除。
6、所述催化剂加入量为待处理废水质量的0.05～0.15％；优选的，催化剂加入量为废水质量的0.1％；
7、双氧水加入量为待处理废水质量的0.4～0.6％；优选的，双氧水加入质量为废水质量的0.5％；
8、钙盐絮凝剂水溶液加入量为待处理废水质量的0.8～1.2％。
9、钙盐絮凝剂为酸钙、氯化钙、氢氧化钙、氧化钙中的一种或几种。优选的钙盐絮凝剂为氢氧化钙。
10、所述催化剂为活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂；
11、所述活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂的制备方法为：将磷钨酸溶于蒸馏水中，加入双氧水，得过氧磷钨酸溶液；同时将苄基三乙基氯化铵加入乙醇中，再加入活性炭，得苄基三乙基氯化铵乙醇溶液；将过氧磷钨酸溶液加入苄基三乙基氯化铵乙醇溶液中，保温搅拌，降温后静置，抽滤、烘干即得活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂。
12、蒸馏水用量为磷钨酸质量的8～12倍，双氧水用量为磷钨酸质量的1.3～1.7倍；
13、苄基三乙基氯化铵用量为磷钨酸质量的1.2～1.4倍，乙醇用量为苄基三乙基氯化铵质量的8～12倍，活性炭用量为磷钨酸质量的3.5～4.5倍。
14、优选条件为：蒸馏水用量为磷钨酸质量的10倍，双氧水用量为磷钨酸质量的1.5倍，苄基三乙基氯化铵用量为磷钨酸质量的1.3倍，乙醇用量为苄基三乙基氯化铵质量的10倍，活性炭用量为磷钨酸质量的4.0倍。
15、所述催化剂的制备方法中，工艺条件为：保温温度为70～78℃，保温搅拌时间为4～8h，降温至15～25℃，静置12～24h，烘干温度为220～230℃，烘干时间为4～5h。优选条件为：保温温度为78℃，保温搅拌时间为6h，降温至20℃，静置18h，烘干温度为225℃，烘干时间为4.5h。
16、本专利技术的原理为：废水中1,2-己二醇在催化剂和双氧水作用下，发生降解反应，降解为醛类化合物，醛类降解产物在氢氧化钙催化下，发生聚合反应，絮凝沉淀后，过滤去除，使废水中1,2-己二醇等有机物含量降低，进而达到降低废水cod的目的，同时也减弱废水中1,2-己二醇对微生物的抑制作用，有利于最终的生化处理。
17、与现有技术相比，本专利技术的优势在于：
18、本专利技术采用活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂，具有高氧化催化活性，再经过氢氧化钙的进一步絮凝处理，能有效去除1,2-己二醇生产废水中残留的1,2-己二醇。同时本专利技术方法的cod去除率达到70％以上，既解决了1,2-己二醇对微生物的活性抑制，同时也降低了废水的有机物含量，提高了废水的可生化性。本专利技术方法操作简单、成本低廉，商业化应用前景广阔。
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1.一种催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：在待处理废水中加入催化剂和双氧水进行氧化反应，在碱性条件下加入钙盐絮凝剂进行絮凝沉淀，进而实现对1,2-己二醇和COD的去除。
2.根据权利要求1所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：在待处理废水中加入催化剂，于60～70℃条件滴加双氧水，反应2～3h后滤除催化剂，调节pH为12.0～13.0，加入钙盐絮凝剂，于80～90℃条件反应1～2h，降至室温后滤除沉淀，进而实现对1,2-己二醇和COD的去除。
3.根据权利要求2所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：在待处理废水中加入催化剂，于65℃条件滴加双氧水，反应2.5h后滤除催化剂，调节pH为12.5，加入钙盐絮凝剂，于85℃条件反应1.5h，降至室温后滤除沉淀，进而实现对1,2-己二醇和COD的去除。
4.根据权利要求1或2所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：所述催化剂加入量为待处理废水质量的0.05～0.15％；
5.根据权利要求4所述的催化氧化处理1
6.根据权利要求4所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：所述催化剂为活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂；活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂的制备方法为：将磷钨酸溶于蒸馏水中，加入双氧水，得过氧磷钨酸溶液；同时将苄基三乙基氯化铵加入乙醇中，再加入活性炭，得苄基三乙基氯化铵乙醇溶液；将过氧磷钨酸溶液加入苄基三乙基氯化铵乙醇溶液中，保温搅拌，降温后静置，抽滤、烘干即得活性炭负载过氧磷钨酸季铵盐催化剂。
7.根据权利要求6所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：蒸馏水用量为磷钨酸质量的8～12倍，双氧水用量为磷钨酸质量的1.3～1.7倍；
8.根据权利要求6所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：保温温度为70～78℃，保温时间为4～8h；降温至15～25℃，静置12～24h，烘干温度为220～230℃，烘干时间为4～5h。
9.根据权利要求7所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：蒸馏水用量为磷钨酸质量的10倍，双氧水用量为磷钨酸质量的1.5倍；
10.根据权利要求8所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：保温温度为78℃，保温时间为6h；降温至20℃，静置18h，烘干温度为225℃，烘干时间为4.5h。
...【技术特征摘要】
1.一种催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：在待处理废水中加入催化剂和双氧水进行氧化反应，在碱性条件下加入钙盐絮凝剂进行絮凝沉淀，进而实现对1,2-己二醇和cod的去除。
2.根据权利要求1所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：在待处理废水中加入催化剂，于60～70℃条件滴加双氧水，反应2～3h后滤除催化剂，调节ph为12.0～13.0，加入钙盐絮凝剂，于80～90℃条件反应1～2h，降至室温后滤除沉淀，进而实现对1,2-己二醇和cod的去除。
3.根据权利要求2所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：在待处理废水中加入催化剂，于65℃条件滴加双氧水，反应2.5h后滤除催化剂，调节ph为12.5，加入钙盐絮凝剂，于85℃条件反应1.5h，降至室温后滤除沉淀，进而实现对1,2-己二醇和cod的去除。
4.根据权利要求1或2所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：所述催化剂加入量为待处理废水质量的0.05～0.15％；
5.根据权利要求4所述的催化氧化处理1,2-己二醇生产废水的方法，其特征在于：钙盐絮凝剂为酸钙、氯化钙、氢氧化钙、氧化钙中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的催化...
【专利技术属性】
技术研发人员：王志强，井希明，王云华，隋国亮，李娜，毕弋，邢久歌，王鹏，曹贺，柴宝山，
申请(专利权)人：沈阳化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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