【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种通过热裂解从来自aa生产单元的重质副产物(产品)(残留物，称为aahp)再生丙烯酸(aa)的工艺，视角在于在丙烯酸生产设施中将其再循环。该工艺由连续操作的两个步骤组成，同时改进了裂解设施(工厂)的现有性能。
技术介绍
1、在蒸馏步骤期间的温度影响下，丙烯酸的制造伴随着重质化合物(具有亲核性质的化合物通过迈克尔反应加成到不饱和的含羰基单体的双键上的衍生物)的形成。具有高于所制造的丙烯酸类单体的沸点的沸点的化合物被称为“重质”化合物。
2、在aa生产单元的情形中，这些基本上是：
3、-丙烯酸加成到另外的丙烯酸分子的双键上的衍生物：3-丙烯酰氧基丙酸，也称为“丙烯酸二聚体”或“aa二聚体”；
4、-丙烯酸加成到aa二聚体分子上的双键上的衍生物，结果是形成“aa三聚体”，以及通过丙烯酸连续加成到前述aa低聚体的双键上而形成的其它低聚体；以及
5、-作为丙烯酸的副产物而形成的羧酸、或水加成到aa或上述低聚体的双键上的衍生物。
6、在源自aa生产单元的重质产物的情形中，从重质迈克尔衍生物化合物收取可提质单体是困难的。具体而言，在再生丙烯酸(其被蒸馏和提质)的热裂解工艺期间，存留有残留物，当追求高裂解效率时，所述残留物的粘度会大大增加，直到其不可再从裂解反应器提取。
7、限制来自aa设施的重质物流中含有的衍生自迈克尔反应的化合物的再生效率的主要因素是，当富含丙烯酸类单体的馏分蒸发时，裂解器的底部处获得的重质残留物的粘度增加。
8、在裂解期间轻
9、在轻质酯(丙烯酸甲酯(ma)或丙烯酸乙酯(ea))的生产靠近aa生产单元的情形中，对相应的重质产物进行共裂解可改进这种情况，使裂解残留物更具流动性。所提出的解决方案使得每次裂解操作可收取最大量的aa，同时管理所形成残留物的粘度，而不依赖另外的生产单元。
10、因此，在文献ep 717 031中，已经显示，如果使用源自aa生产单元和丙烯酸酯(ea)生产单元的重质产物的混合物进行裂解，与单独裂解来自这些单元的重质物流相比，可改进这些可提质贵重质产物的收取效率。将源自酯单元的重质产物(eahp)添加到源自aa单元的重质产物(aahp)的效果是降低最终残留物的粘度。裂解反应用具有9/1至1/9的aa重质产物/酯重质产物比例的混合物、在180℃至220℃的温度下、在大气压下、持续0.5至3小时的停留时间进行。在该工艺中，在反应器中进行裂解和生成的轻质化合物的蒸发，然后将生成的气体物流送到蒸馏塔中，且最后将来自蒸馏塔的底部物流再循环到反应器。另一方面，由于通过裂解获得的轻质馏分主要由对聚合特别敏感的丙烯酸类单体aa和酯组成，因此蒸馏阶段必须在减压下进行，以降低温度，以防止在塔中形成聚合物。进一步地，蒸馏塔的精馏塔板导致有效分离气体混合物中夹带的聚合抑制剂，所述抑制剂流回至塔底，且因此必须在塔顶处引入新鲜的聚合抑制剂，以防止在塔的上部形成聚合物。
11、出于该原因，必须将高压下进行的反应阶段和减压下进行的蒸馏阶段分开。因此，实施所述工艺的装置必须配备有在相同压力下操作的反应器和顶部冷凝器，以及在减压下操作的蒸馏塔，所述蒸馏塔进料有冷凝产物，并且在底部处包括沸腾器、以及在顶部处包括冷凝器、回流设备配件和抑制剂的进料。该布置复杂且昂贵。
12、此外，与ea重质产物混合的aa重质产物的共裂解导致操作限制。具体而言，当酯单元停工时，裂解操作必须停工。这导致经济损失。
13、在其它情况下，aa重质产物在未添加酯重质产物的情况下分批热裂解，并生成极其粘稠的残留物，这限制了该裂解的性能并造成残留物的储存和转移问题。
14、为了克服与粘度有关的问题，还已知将溶剂添加至aa重质产物裂解残留物。
15、文献ep 3255030教导了在残留物的裂化期间添加较高级的醇，所述残留物中存在的马来酸酐被转化为对聚合较不敏感的马来酸酯。
16、文献us 6414183教导了用诸如乙酸、水和甲醇的溶剂稀释排出的残留物。
17、wo 2021/224044描述了一种通过在溶剂1中稀释来分解丙烯酸的迈克尔加合物的工艺，所述溶剂1具有在1013hpa下至少为170℃的沸点以及在25℃下每100g水至少20g的在水中的溶解度，所述溶剂选自醇类(诸如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇和2-乙氧基乙醇)、羧酰胺(诸如n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基乙酰胺和n,n-二甲基甲酰胺)、亚砜(诸如二甲基亚砜)和砜(诸如环丁砜)。
18、然而，该解决方案有几个缺点，诸如，如果这不是内部物流，则会生成需要燃烧的废物，或者提供额外的设备来进行混合。此外，大多数的这些溶剂在燃烧时生成含氮或含硫的衍生物。
19、因此，需要改进仅源自aa单元的重质化合物的通过热裂解进行的再生效率。
技术实现思路
1、本专利技术涉及用于再生来自丙烯酸生产单元的重质副产物(aahp)的混合物的工艺，所述工艺包括以下步骤：
2、i.将所述重质副产物与水引入到水解器中并使其经历连续水解持续1至10h、优选1至5h的时间段，水:aahp比例范围为0.1至1.3(包括限值)，导致获得水解产物的混合物，
3、ii.将所述水解产物的混合物连续注入到反应器中并使其经历热裂解，产生含有丙烯酸和水的气态塔顶(overhead)物流和浓缩有重质产物的底部物流(残留物)，
4、iii.收取富含aa和水的较轻馏分，其可再循环至工艺中的多个点，
5、iv.出于去除处理的目的收取所述残留物。
6、根据各种实施方式，如果适当地结合的话，所述工艺包括以下特性。
7、根据一种实施方式，水解器中的压力在0.1至2mpa之间、优选在0.5至1.5mpa之间变化。
8、根据一种实施方式，水解器中的温度在80℃至200℃之间、优选在150℃至200℃之间变化。
9、根据一种实施方式，裂解温度在140℃至260℃之间、优选在160℃至210℃之间。
10、根据一个实施方式，反应混合物在裂解反应器中的停留时间在0.5h至10h之间、优选在4h至10h之间。
11、根据一种实施方式，热裂解反应在大气压或微压(最大0.2mpa)下发生。
12、根据一种实施方式，热裂解操作结束时获得的来自反应器的底部物流(残留物)具有小于1pa.s的动态粘度，其在100℃的温度下例如使用锥/板型的brookfield“cap 1000+”粘度计测量。
13、根据一种实施方式，将所述含有丙烯酸和水的气态塔顶物流注入到冷凝器中。
14、根据一种实施方式，热裂解反应在没有催化剂的情况下进行。
15、本专利技术使得可克服现有本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.用于再生来自丙烯酸生产单元的重质副产物(AAHP)的工艺，所述工艺包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的工艺，其中步骤i)在0.1至2Mpa之间、优选在0.5至1.5MPa之间的压力下进行。
3.如权利要求1和2中任一项所述的工艺，其中水解温度在80℃至200℃之间、优选在150℃至200℃之间。
4.如权利要求1至3中的一项所述的工艺，其中裂解温度在140℃至260℃之间、优选在160℃至210℃之间。
5.如权利要求1至4中的一项所述的工艺，其中反应混合物在裂解反应器中的停留时间在0.5h至10h之间、优选在4h至10h之间。
6.如权利要求1至4中的一项所述的工艺，其中在热裂解操作结束时获得的来自反应器的底部物流(残留物)具有小于1Pa.s的在100℃下测量的动态粘度。
7.如前述权利要求中的一项所述的工艺，包括将所述含有丙烯酸和水的气态塔顶物流注入到冷凝器中的步骤。
8.如权利要求7所述的工艺，其中在所述冷凝器处引入至少一种聚合抑制剂。
9.如权利要求1至8中的一项所述的工
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.用于再生来自丙烯酸生产单元的重质副产物(aahp)的工艺，所述工艺包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的工艺，其中步骤i)在0.1至2mpa之间、优选在0.5至1.5mpa之间的压力下进行。
3.如权利要求1和2中任一项所述的工艺，其中水解温度在80℃至200℃之间、优选在150℃至200℃之间。
4.如权利要求1至3中的一项所述的工艺，其中裂解温度在140℃至260℃之间、优选在160℃至210℃之间。
5.如权利要求1至4中的一项所述的工艺，其中反应混合物在裂...
【专利技术属性】
技术研发人员：F·桑德雷，M·埃施，F·丹顿，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：
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