【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含氟卟啉基共价有机框架、其制备方法及其应用，属于高分子材料和生物材料。
技术介绍
1、近年来，肿瘤已成为全球范围内发病率不断攀升的重大健康问题，对人类生命构成严重威胁。缺氧是肿瘤微环境的主要特征之一，由于氧供应不足和氧消耗异常之间的不平衡引起肿瘤细胞中广泛存在乏氧现象。肿瘤缺氧会导致肿瘤组织中氧张力降低、肿瘤细胞的增值异常和血管生成功能障碍。肿瘤严重乏氧会影响肿瘤治疗导致其疗效下降，解决肿瘤乏氧的问题是攻克肿瘤疾病的重要一步。
2、在这一背景下，纳米药物作为一种新兴的治疗手段，受到了广泛关注。纳米药物以其独特的纳米尺度效应和优良的生物相容性，为肿瘤治疗提供了新的可能性。
3、共价有机框架(covalent organic frameworks，简称cofs)是一类由有机分子通过共价键连接形成的多孔晶体材料。由于cofs框架结构是由有机构筑单元通强过共价键连接形成，既不容易被化学试剂进攻，也不容易被高温解离，具有较高的热稳定性。cofs的优势在于其独特的结构特征和丰富的功能性。它们不仅具有较高的比表面积和孔隙率，能够高效地负载药物分子，而且可以通过精确的设计和控制，实现药物分子的定向释放和靶向输送。然而，现有cofs易发生水解，导致能产生药效的时长有限。
技术实现思路
1、本专利技术提供一种含氟卟啉基共价有机框架、其制备方法及其应用，本专利技术含氟卟啉基共价有机框架可以有效缓解肿瘤乏氧和提高其在光响应下的肿瘤治疗效果。本专利技术制备时，采用溶
2、为解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案如下：
3、一种含氟卟啉基共价有机框架(cofs)，其结构为：
4、
5、专利技术人通过红外光谱、紫外光谱、sem以及动态光散射等，对含氟卟啉基共价有机框架进行结构与微观形貌表征，可确定本专利技术含氟卟啉基共价有机框架性质稳定。通过对该材料进行载氧能力测试，载氧性能优异，以及在细胞水平上的光动力治疗测试，其在肿瘤乏氧治疗中有着较高的应用潜力。
6、上述含氟卟啉基共价有机框架具有高光敏性和高载氧性，在660nm激光照射后产生活性氧。
7、上述含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，由四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼反应制得。
8、本申请所采用的四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼都是生物相容性材料。
9、为了进一步提高生物相容性和稳定化学性质，四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼的摩尔比为1:(1.8～2.2)，更优选为1:2。
10、上述含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，合成路径为：
11、
12、作为一种具体的实现方案，上述含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，将四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼混合，加入1,4-二氧六环、三氯甲烷以及浓度为6m的乙酸，室温下超声5～10min，真空氮气脱气，然后，将所得混合物密封，并在80-90℃下反应2～4天，自然冷却，并用四氢呋喃洗涤，真空干燥，得到最终产物。
13、上述乙酸的浓度6m(mol/l)。上述方法显著提高了得率(合成率)。
14、上述方法，采用溶剂热法，通过使氨基与醛基发生缩合脱去一分子水得到c＝n双键(亚胺键)的席夫碱反应，生成了含氟卟啉基共价有机框架。得率大于90％。
15、上述含氟卟啉基共价有机框架具有高光敏性和高载氧性，在激光照射后产生活性氧，促进光动力治疗，提高其肿瘤治疗效果。
16、上述1,4-二氧六环和三氯甲烷主要作为反应溶剂，乙酸(acoh)主要作为催化剂。
17、上述真空氮气脱气，也即用氮气保护脱气，使其在氮气氛围下进行反应。
18、为了提高反应效率，1,4-二氧六环、三氯甲烷和乙酸的体积比为7:3:1。。
19、为了更好地确保最终产物的生成，真空干燥的温度为80～90℃，时间为4-6h。
20、上述含氟卟啉基共价有机框架用于制备杀死癌细胞的靶向药。
21、上述方法制得的含氟卟啉基共价有机框架(cofs)具有含氟卟啉基团，有利于提高光敏性和高效率地装载氧气，从而在光响应下，促进光动力治疗，提高其肿瘤治疗效果。
22、上述含氟卟啉基共价有机框架优选用于制备杀死乳腺癌细胞的靶向药。
23、本专利技术未提及的技术均参照现有技术。
24、本专利技术含氟卟啉基共价有机框架，通过使氨基与醛基发生缩合脱去一分子水得到c＝n双键(亚胺键)的席夫碱反应制得，不易发生水解，具有优异的生物相容性和稳定化学性质，显著提高了药物利用率；显著提高了光敏性，在红外灯照射下产生活性氧，提高肿瘤治疗的疗效；可高效率地装载氧气，递送氧气到乏氧的肿瘤部位，提高肿瘤治疗中活性氧的含量，从而在光响应下，促进光动力治疗，提高其肿瘤治疗效果；生物相容性好，化学性质稳定；制备简单，得率高。
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1.一种光敏性高载氧含氟卟啉基共价有机框架，其特征在于：
2.一种权利要求1所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：由四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼反应制得。
3.如权利要求2所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼的摩尔比为1:(1.8～2.2)。
4.如权利要求2或3所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：合成路径为：
5.如权利要求2或3所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：将四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼混合，加入1,4-二氧六环、三氯甲烷和乙酸，室温下超声5～10min，真空氮气脱气，然后，将所得混合物密封，并在80～90℃下反应2～4天，自然冷却，并用四氢呋喃洗涤，真空干燥，得到含氟卟啉基共价有机框架。
6.如权利要求2或3所述的含氟卟啉基共价有机
7.如权利要求2或3所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：真空干燥的温度为80～90℃，时间为4-6h。
8.一种权利要求1所述的含氟卟啉基共价有机框架的应用，其特征在于：用于制备杀死癌细胞的靶向药。
9.如权利要求8所述的含氟卟啉基共价有机框架的应用，其特征在于：用于载氧。
10.如权利要求8或9所述的含氟卟啉基共价有机框架的应用，其特征在于：含氟卟啉基共价有机框架载氧后，作为杀死癌细胞的靶向药，在660nm激光照射后产生活性氧。
...【技术特征摘要】
1.一种光敏性高载氧含氟卟啉基共价有机框架，其特征在于：
2.一种权利要求1所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：由四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼反应制得。
3.如权利要求2所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼的摩尔比为1:(1.8～2.2)。
4.如权利要求2或3所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：合成路径为：
5.如权利要求2或3所述的含氟卟啉基共价有机框架的制备方法，其特征在于：将四醛基苯基卟啉和2,5-双((3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)氧基)对苯二酰肼混合，加入1,4-二氧六环、三氯甲烷和乙酸，室温下超声5～...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴春燕，莫永杰，苏怡臻，李红丽，朱林华，肖晔，吴小盈，
申请(专利权)人：海南师范大学，
类型：发明
国别省市：
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