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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及增稠剂,具体涉及一种水溶性高分子增稠剂及其制备方法。
技术介绍
1、自20世纪70年代以来,各类功能性高分子材料为了适应市场的需求被相继开发并应用。传统的通用型聚醚由于分子链末端活性羟基的存在,不耐酸碱和高温,用作表面活性剂时易产生较多的泡沫。并且含有烯基的普通聚醚和其它活性基团反应时,羟基的存在会影响烯基的反应,最终导致产品纯度下降且掺杂复杂副产物。由此,世界各国加大了对功能性聚醚的研发力度,相继开发了一批功能性聚醚,并且有些品种已经进入工业化生产阶段。这些功能性聚醚在化工、土木、电子、纺织、印染等行业应用广泛。
2、在各种功能性聚醚当中,双烷基封端 e0、p0 共聚醚是较有发展前途的新品种。烷基封端聚醚是指聚醚端羟基上的氢被烷基取代的聚醚。烷基封端聚醚的特殊结构赋予了它特殊的物理性质和化学性质,决定了它在许多领域中的应用价值。直链烷基缩水甘油醚封端改性的聚醚是一类水溶性高分子增稠剂,在较小的添加量下,就可使水溶液的粘度得到大幅提高,并且具有耐酸碱、抗剪切等优点。
3、目前烷基缩水甘油醚一般是采用脂肪醇和环氧氯丙烷为原料,先通过开环加成得到氯醇醚结构的中间物,然后在碱溶液的作用下脱去氯化氢闭环得到产物。但是,目前关于烷基缩水甘油醚的报道中,烷基部分大部分是单一的脂肪链,关于混合长链烷基缩水甘油醚合成的报道较少,且合成方法一般需要多种催化剂联合使用,方法较为复杂,难以工业化。申请号为200810230035.9的专利中公布了一种c12-14混合烷基缩水甘油醚的合成方法,其以c12-14醇为原
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种水溶性高分子增稠剂及其制备方法,制备得到的增稠剂键能较强,化学性能稳定,使它能在较高的温度和较苛刻的ph环境下,也能稳定发挥作用,受ph和温度的影响很小。
2、第一方面,本专利技术提供了一种水溶性高分子增稠剂,由功能性改性聚醚与冰醋酸中和得到,其中,所述功能性改性聚醚的分子结构如结构式1所示:
3、 结构式1。
4、进一步地,所述功能性改性聚醚制备原料包括摩尔比为1:1.1-1.2的混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚;还包括添加量为混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚质量之和的0.03-0.05%的异丙醇铝。
5、进一步地,所述混合长链烷基缩水甘油醚的制备原料包括c12-14醇、环氧氯丙烷、相转移催化剂和氢氧化钠水溶液,其中c12-14醇和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.1-1.5;相转移催化剂的添加量为所述c12-14醇质量的0.3-0.7%;c12-14醇和氢氧化钠水溶液的摩尔比为1:1-1.5。
6、进一步地,所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
7、进一步地,所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为14-16%。
8、进一步地,所述普通聚醚的制备原料包括重量份比值为(250-280):(210-230):(56-60)的丙烯醇、环氧乙烷和环氧丙烷,以及重量份为丙烯醇、环氧丙烷和环氧乙烷总质量的0.08%的氢氧化钠。
9、第二方面,本专利技术提供了一种水溶性高分子增稠剂的制备方法,步骤包括:
10、制备混合长碳链烷基缩水甘油醚:将 c12-14醇、环氧氯丙烷和相转移催化剂混合进行开环加成反应,得到中间产物;环氧氯丙烷采用滴加的方式加入,反应温度控制在55-60℃;
11、开环反应方程式如下:
12、
13、环氧氯丙烷滴加完毕后保温熟化2-4 h;将中间产物和氢氧化钠水溶液混合进行闭环反应,得到混合长碳链烷基缩水甘油醚;反应温度控制在55-60℃;氢氧化钠水溶液滴加完毕后保温熟化2-4 h;
14、闭环反应方程式如下:
15、
16、(2)制备普通聚醚:将丙烯醇与环氧乙烷、环氧丙烷混合,在氢氧化钠的催化下制得普通聚醚;环氧丙烷滴加完毕后保温熟化2-3 h,反应温度控制在110-120℃;
17、(3)制备功能改性聚醚:将制得的混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚、异丙醇铝混合进行反应,得到功能改性聚醚;反应时间控制在1-2 h,反应温度控制在80-120℃;
18、制备功能改性聚醚反应方程式如下:
19、
20、(4)制备水溶性高分子增稠剂:将得到的功能改性聚醚加入冰醋酸中和,得到水溶性高分子增稠剂。
21、进一步地,所述步骤(1)中所述环氧氯丙烷滴加时间控制在为1-4 h;氢氧化钠水溶液采用滴加的方式加入,滴加时间控制在3-4 h。
22、进一步地,所述步骤(2)中环氧丙烷、环氧乙烷采用滴加的方式加入;采用不脱气直接滴加环氧乙烷,滴加时间控制在1-4 h。
23、进一步地,所述冰醋酸和氢氧化钠的摩尔比为1-1.5:1。
24、本专利技术的有益效果在于:
25、本专利技术提供了一种水溶性高分子增稠剂的制备方法,通过采用单一的相转移催化剂、无溶剂法合成的c12-14烷基缩水甘油醚封端改性聚醚,向聚醚中引入疏水基团,疏水基团间的疏水相互作用能够形成疏水微区,进而增加聚合物的流体力学体积,使聚合物具有更大的增稠能力(更高的粘度)。本专利技术采用单一的相转移催化剂、通过无溶剂法合成c12-14烷基缩水甘油醚,产物收率高,操作简单,合成的增稠剂增稠效果稳定,受ph和温度的影响很小,其可以与聚醚改性聚硅氧烷协同作用,保证产品可以在各种极端应用体系中稳定发挥。
26、本专利技术采用单一的相转移催化剂、通过无溶剂法合成c12-14烷基缩水甘油醚。长链烷基缩水甘油醚封端改性的聚醚是一类水溶性高分子增稠剂,在较小的添加量下,就可使水溶液的粘度得到大幅提高,并且具有粘温变化小、抗剪切等优点。合成的增稠剂分子结构中只有c-o-c、c-c和c-h这样的键,其成键的电子云质量很大,因而键能较强,化学性能稳定,使它能在较高的温度和较苛刻的ph环境下,也能稳定发挥作用,受ph和温度的影响很小。
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1.一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,由功能性改性聚醚与冰醋酸中和得到,其中,所述功能性改性聚醚的分子结构如结构式1所示:
2.根据权利要求1所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述功能性改性聚醚制备原料包括摩尔比为1:1.1-1.2的混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚;还包括添加量为混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚质量之和的0.03-0.05%的异丙醇铝。
3.根据权利要求2所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述混合长链烷基缩水甘油醚的制备原料包括C12-14醇、环氧氯丙烷、相转移催化剂和氢氧化钠水溶液,其中C12-14醇和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.1-1.5;相转移催化剂的添加量为所述C12-14醇质量的0.3-0.7%;C12-14醇和氢氧化钠水溶液的摩尔比为1:1-1.5。
4.根据权利要求3所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
5.根据权利要求3所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为14-16%。
6.根据权利要求2所述的一
7.如权利要求1-6任一项所述的水溶性高分子增稠剂的制备方法,其特征在于,步骤包括:
8.根据权利要求7所述的水溶性高分子增稠剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中所述环氧氯丙烷滴加时间控制在为1-4 h;氢氧化钠水溶液采用滴加的方式加入,滴加时间控制在3-4 h。
9.根据权利要求7所述的水溶性高分子增稠剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中环氧丙烷、环氧乙烷采用滴加的方式加入;采用不脱气直接滴加环氧乙烷,滴加时间控制在1-4 h。
10.根据权利要求7所述的水溶性高分子增稠剂的制备方法,其特征在于,所述冰醋酸和氢氧化钠的摩尔比为1-1.5:1。
...【技术特征摘要】
1.一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,由功能性改性聚醚与冰醋酸中和得到,其中,所述功能性改性聚醚的分子结构如结构式1所示:
2.根据权利要求1所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述功能性改性聚醚制备原料包括摩尔比为1:1.1-1.2的混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚;还包括添加量为混合长链烷基缩水甘油醚与普通聚醚质量之和的0.03-0.05%的异丙醇铝。
3.根据权利要求2所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述混合长链烷基缩水甘油醚的制备原料包括c12-14醇、环氧氯丙烷、相转移催化剂和氢氧化钠水溶液,其中c12-14醇和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.1-1.5;相转移催化剂的添加量为所述c12-14醇质量的0.3-0.7%;c12-14醇和氢氧化钠水溶液的摩尔比为1:1-1.5。
4.根据权利要求3所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。
5.根据权利要求3所述的一种水溶性高分子增稠剂,其特征在于,所述氢...
【专利技术属性】
技术研发人员:朱华良,
申请(专利权)人:浙江凯德化工有限公司,
类型:发明
国别省市:
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