【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及磷杂环类化合物，具体涉及一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法。
技术介绍
1、磷杂环类化合物在有机合成、医药和材料科学等领域广泛应用，其中，苯并磷杂环戊二烯类化合物，因其独特的物理光电性能，已经成为有机共轭杂环体系中不可缺少的一员，并在有机光电材料领域具有巨大应用潜力。目前，合成此类化合物的己知方法较少。因此，开发出新颖、高效的方法构建苯并磷杂环戊二烯类衍生物至关重要。
2、本专利技术以苯并磷杂茂环戊二烯化合物和硫叶立德为反应底物，筛选合适的催化剂，催化活化苯并磷杂茂环戊二烯2号位的c-h键并进一步发生环化，探索一种简便高效合成高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯的方法，反应产物既具有磷杂环戊二烯的内核，又有与两个苯环形成的稠环结构，形成一个四环大π共轭结构，使其具有了刚性的共轭平面，不仅能够保证高载流子迁移率高荧光效率，而且材料的稳定性显著提高，具备了应用于光电材料的潜质。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法。
2、一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，包括以下步骤：
3、s1：合成苯并磷杂茂环戊二烯化合物
4、将苯基次磷酸、1，1-二苯乙烯和dmap在氩气保护下加入反应管，随后加入甲苯溶剂，接着将tf2o滴加到混合体系中，在室温下搅拌反应，随后向反应体系中滴加3滴h2o2，室温继续搅拌反应，用水和乙酸乙酯分别
5、s2：合成硫叶立德化合物
6、在氮气保护下，加入苯甲酰氯和三甲基碘化亚砜至干燥反应瓶中，再加入dmso搅拌5min，加入叔丁醇钾，升温至60℃，搅拌反应，反应后乙酸乙酯萃取有机层水洗1次，再用饱和食盐水洗1次，无水硫酸钠干燥，柱层析分离，得硫叶立德化合物；
7、s3：合成高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯化合物
8、在氩气保护下将苯并磷杂茂环戊二烯化合物和硫叶立德化合物加入反应瓶中，并加入ch3cn作为溶剂，室温下搅拌，再加入cuso4和mecn作为催化剂，加热，搅拌反应，待反应完全后反应液降至室温，采用柱层层析法分离提纯，并用洗脱剂洗脱，得到高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯化合物。
9、进一步地，步骤s1合成苯并磷杂茂环戊二烯化合物，包括如下步骤：
10、s1.1：将0.02体积份苯基次磷酸、0.070体积份1，1-二苯乙烯和0.064体积份dmap在氩气保护下加入反应管，随后加入2体积份甲苯溶剂，接着将0.080体积份tf2o滴加到混合体系中，在室温下搅拌6h；
11、s1.2：通过tlc分析监测反应进度，反应结束后，向反应体系中滴加3滴h2o2，室温继续搅拌反应15min；
12、s1.3：用水和乙酸乙酯分别萃取3次，合并萃取后的有机相，通过无水mgso4干燥，过滤，旋蒸去除溶剂；
13、s1.4：最后通过硅胶柱色谱法纯化得到苯并磷杂茂环戊二烯化合物。
14、进一步地，步骤s2合成硫叶立德化合物，包括如下步骤：
15、s2.1：在氮气保护下，加入0.073体积份苯甲酰氯、0.077体积份三甲基碘化亚砜至干燥反应瓶中，加入3体积份dmso搅拌5min，加入0.11体积份叔丁醇钾，升温至60℃，搅拌反应1-3h；
16、s2.2：薄层色谱(tlc)检测反应，待反应完全后，反应液降至室温，用乙酸乙酯萃取3次，有机层水洗1次，再用饱和食盐水洗1次，无水硫酸钠干燥，柱层析分离，得硫叶立德化合物。
17、进一步地，步骤s3合成高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯化合物，包括如下步骤：
18、s3.1：在氩气保护下将苯并磷杂茂环戊二烯化合物和硫叶立德化合物以1：2的摩尔质量比加入反应瓶中，并加入ch3cn作为溶剂，室温下搅拌20-40min；
19、s3.2：再加入体系总质量3-5％cuso4和mecn作为催化剂，加热至80℃，搅拌反应18-24h，薄层色谱(tlc)检测反应，待反应完全后反应液降至室温，采用柱层层析法分离提纯，并用洗脱剂洗脱，得到高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯化合物。
20、进一步地，苯并磷杂茂环戊二烯化合物和硫叶立德化合物上可引入甲基、乙基、卤素、苯基、甲氧基基团。
21、进一步地，步骤s1.2中h2o2浓度为30wt％。
22、进一步地，步骤s1.4中硅胶柱色谱法的石油醛:乙酸乙酯的体积比为(5-20)：1。
23、进一步地，步骤s2.2中柱层析的正己烷与乙酸乙酯的体积比为(8-10)∶1。
24、进一步地，步骤s3.2中柱层层析法的正己烷与乙酸乙酯的体积比为(6-8)：1。
25、进一步地，步骤s3.2中的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯以1：1的体积比混合制成。
26、本专利技术与现有技术相比，至少具有如下有益效果：
27、1、本专利技术发展了由过渡金属催化苯并磷杂环戊二烯c2位c-h键活化来构建四环大π共轭结构化合物的新方法，该方法反应条件温和，操作简单，并且它不但解决了先前普适性低和区域选择性差的问题；也因其刚性的共轭平面，在保证高载流子迁移率高荧光效率的基础之上也提升了材料的稳定性和后续多样修饰的电学性质，不仅能够保证高载流子迁移率高荧光效率，而且材料的稳定性显著提高，具备了应用于光电材料的潜质。
28、2、本专利技术合成的新型高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯分子化合物都是全新的有机杂环功能分子，提供全新的化学物质基础，拓展了新型苯并磷杂茂环戊二烯的多样性。
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1.一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S1合成苯并磷杂茂环戊二烯化合物，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S2合成硫叶立德化合物，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，S3合成高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯化合物，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，苯并磷杂茂环戊二烯化合物和硫叶立德化合物上可引入甲基、乙基、卤素、苯基、甲氧基基团。
6.根据权利要求5所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S1.2中H2O2浓度为30wt％。
7.根据权利要求6所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S1
8.根据权利要求7所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S2.2中柱层析的正己烷与乙酸乙酯的体积比为(8-10)∶1。
9.根据权利要求8所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S3.2中柱层层析法的正己烷与乙酸乙酯的体积比为(6-8)：1。
10.根据权利要求9所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤S3.2中的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯以1：1的体积比混合制成。
...【技术特征摘要】
1.一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤s1合成苯并磷杂茂环戊二烯化合物，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，步骤s2合成硫叶立德化合物，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，s3合成高π共轭结构苯并磷杂茂环戊二烯化合物，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种新型含苯并磷杂环戊二烯结构高π共轭分子的合成方法，其特征在于，苯并磷杂茂环戊二烯化合物和硫叶立德化合物上可引入甲基、乙基、卤素、苯基、甲氧基基团。
6.根据权利要求5所述的一种新型含...
【专利技术属性】
技术研发人员：申志浩，李亚科，刘长春，徐园园，周洋，高广琦，孔宏俊，代本才，
申请(专利权)人：河南省科学院化学研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：
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