【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种钴配位聚合物，尤其涉及一种基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，还涉及上述钴配位聚合物的制法和应用。
技术介绍
1、配位聚合物材料(cps)，又称金属有机框架(mofs)，是由金属团簇或离子通过强配位键和有机连接体组装而成一类的周期性框架结构。配合物具有极其丰富多变的结构、高度可定制性和精确设计的孔隙结构以及无可比拟的高表面积，使其在多相催化、磁学、光学、储气等方面表现出丰富的应用价值。该类材料是一种非常有前途的多功能发光材料，原因是其无机和有机部分都可以提供产生发光的平台，mofs中的金属配体电荷转移相关发光也可以增加另一个维度的发光功能。金属配合物的荧光性质受金属和配体的选择性影响较大，荧光性质可通过结构调节来调节。
2、近年来，对过渡金属配合物发光材料的研究大都集中于外层电子组态为d10(zn2+、cu+、ag+等)以及d8(ru2+等)的金属离子的配合物，而具有d7电子组态的co离子常用于磁性材料的组装研究，对其进行的荧光研究还相对较少。现有配位聚合物多使用水热法进行合成，需使用水热反应釜进行合成，对设备条件要求较高，难以扩大生产，亟待开发研究新的具有荧光发光特性的配位化合物及适配的合成方法。
技术实现思路
1、专利技术目的：本专利技术的目的是提供一种具有零维结构的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，还提供上述钴配位聚合物的制法及其在光化学传感器中的应用。
2、技术方案：本专利技术的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，为co(ii)配位聚合
3、其中，所述钴配位聚合物的基本结构单元为：以co(ii)离子为中心金属离子，与配体中的吡唑环氮原子、羧酸氧原子进行配位。
4、其中，所述配位聚合物具有零维结构，属于三斜晶系，空间群为p-1，晶胞参数为：α＝92.763(5)°，β＝94.079(7)°，γ＝103.858(6)°，z＝2。
5、上述钴配位聚合物的制法，包括如下步骤：
6、(1)将乙酸钴溶于水中，得到乙酸钴水溶液；
7、(2)将h2ppca溶于甲醇中，配置h2ppca甲醇溶液；
8、(3)将乙酸钴水溶液、乙酸乙酯、h2ppca的甲醇溶液依次置于容器中，密封室温储存反应，容器内有橙黄色簇状晶体析出；
9、(4)将制得的晶体过滤、洗涤、干燥得到目标产物。
10、其中，步骤(3)中，乙酸乙酯作为分隔乙酸钴水溶液和h2ppca的甲醇溶液的缓冲层。
11、其中，步骤(3)中，乙酸钴水溶液、h2ppca甲醇溶液和乙酸乙酯混合得到的混合液中，乙酸钴、h2ppca的摩尔比为1:1-4:1。
12、其中，步骤(3)中，反应温度为常温，反应时间为10-20天。
13、上述基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物还可以应用在光化学传感器中。
14、专利技术原理：本专利技术提出了一种具有荧光发光特性的钴配位聚合物及其制法，本专利技术的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物采用co(ii)与h2ppca自组装，得到的配合物荧光性能优异，主要原因可能是从金属中心轨道到有机连接物定域轨道的电子跃迁和金属中心跃迁的耦合。除了因为co2+是3d7电子构型之外，还因为使用的配体5-(4-甲基苯基)-1h-吡唑-3-羧酸具有大共轭π-电子体系，有利于配合物中电子的传输进而获得光学性能良好的材料。co(ii)与h2ppca自组装后得到的配合物热稳定性好，一方面是因为配合物中存在大量的配位键、氢键、π…π堆积作用，它们使整个配合物的刚性增强，结构更加稳固，另一方面是因为配合物中形成了新的五元环，使整体结构稳定性更强，从而有效提高了配合物的热稳定性。本专利技术的合成方法条件温和，为室温条件下的扩散法，常温反应即可获得钴配位聚合物，对合成过程中需求的设备条件以及环境条件，具有一定的使用前景。
15、有益效果：与现有技术相比，本专利技术具有以下显著优点：(1)本专利技术的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物荧光效果优异，热稳定性好，在光化学传感器的构成中极具应用前景；(2)本专利技术的聚合物制备方法操作简单，收率可观且重复性高，适于大规模生产。
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1.一种基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，其特征在于，所述钴配合物的化学式为[Co(Hppca-)2](H2O)2，其中H2ppca为5-(4-甲基苯基)-1H-吡唑-3-羧酸。
2.根据权利要求1所述的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，其特征在于，所述钴配位聚合物的基本结构单元为：以Co(II)离子为中心金属离子，与配体中的吡唑环氮原子、羧酸氧原子进行配位。
3.根据权利要求2所述的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，其特征在于，所述配位聚合物具有零维结构，属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为：β＝94.079(7)°，γ＝103.858(6)°，Z＝2。
4.一种权利要求1所述钴配位聚合物的制法，其特征在于，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的制法，其特征在于，步骤(3)中，乙酸乙酯作为分隔乙酸钴水溶液和H2ppca的甲醇溶液的缓冲层。
6.根据权利要求4所述的制法，其特征在于，步骤(3)中，乙酸钴水溶液、H2ppca甲醇溶液和乙酸乙酯混合得到的混合液中，乙酸钴、H2ppca的摩尔比为1:1-4:1。
<...【技术特征摘要】
1.一种基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，其特征在于，所述钴配合物的化学式为[co(hppca-)2](h2o)2，其中h2ppca为5-(4-甲基苯基)-1h-吡唑-3-羧酸。
2.根据权利要求1所述的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，其特征在于，所述钴配位聚合物的基本结构单元为：以co(ii)离子为中心金属离子，与配体中的吡唑环氮原子、羧酸氧原子进行配位。
3.根据权利要求2所述的基于吡唑羧酸类配体的钴配位聚合物，其特征在于，所述配位聚合物具有零维结构，属于三斜晶系，空间群为p-1，晶胞参数为：β＝94.079(7)°，γ＝103.858(6)°，z＝2。
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