【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化材料领域，具体涉及一种用于加氢裂化多产高芳潜石脑油的催化剂的制备方法。
技术介绍
1、随着石油进口量逐年增长，加工原油日趋重质化、劣质化，原油中除了硫、氮含量高外，还含有大量的芳烃，尤其多环芳烃的存在不仅会影响石油产品的质量，而且还对生态环境及人类的健康造成严重危害。随着环保要求越来越严格，人们对清洁燃料在质量方面的要求也变得更加严苛，油品质量标准不断提高，如何采取措施将重质油最大程度的转化为高附加值化工原料成为石油化工领域研究的热点。
2、加氢裂化工艺是重油轻质化的重要手段，具有原料适应性强、加工方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，已成为现代炼油企业的核心工艺。加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂，由金属组分和酸性中心构成，适宜的催化剂孔道结构和酸性质对调节馏分油收率以及产物分布起到了决定性作用。在加氢裂化反应过程中能够使重质馏份油进行加氢饱和并开环裂化，有效将其转化为轻质馏分油。为满足世界范围内对轻质馏分油需求量的不断增长，新型多产轻质油加氢裂化催化剂的研发成为该技术的核心与关键。从目前的研究状况看，催化剂的结构和酸性质决定了加氢裂化性能。
3、cn201610288622.8公开了一种加氢裂化生产重整进料的催化剂及生产重石脑油情况，采用单段串联一次通过工艺流程，蜡油原料先后经过预精制反应器和加氢裂化反应器生产重石脑油，由于蜡油原料中的环状烃和链状烃同步反应，重石脑油收率及质量相对较差。
4、cn02129038.5公开了一种加氢裂化生产中间馏分油产品的方法，炼
5、cn113019426a公开了一种加氢裂化催化剂载体、加氢裂化催化剂及其制法。该载体包括：y/al-sba-15复合分子筛和氧化铝，所述y/al-sba-15复合分子筛的中强酸酸量为0.6～1.2ml/g，b酸与l酸的比值小于1.2。该载体中所用y/al-sba-15复合分子筛的制备方法，包括：以无定形硅铝干胶为原料，采用p123三嵌段共聚物为模板剂进行第一晶化合成al-sba-15分子筛后，再加入超稳y分子筛浆液，经第二晶化，得到y/al-sba-15复合分子筛。该技术的缺陷或相对本专利技术的不足之处在于，该技术的加氢裂化催化剂用于加氢裂化反应过程中重石脑油收率仅为35-40wt％，芳潜60wt％左右。
6、cn111268689a公开了一种无氨法制备介孔分子筛的方法，其特征在于，包括以下步骤：将分子筛原料与脱铝造孔剂在水中接触进行无铵交换的化学脱铝造孔处理，得到富二次介孔分子筛产品；所述分子筛原料是指具有硅铝组分或磷铝组分的天然或人工合成的分子筛原料；进一步地，所述分子筛原料为具有fau拓扑结构的y型分子筛；更进一步地，还包括具有lta、fau、sod、ana、can、off、eri、lev、gme、cha、ltl、maz、eab、mor、dac、fer、epi、bik、bre、mfi、mww或*bea拓扑结构的分子筛。该技术的缺陷或相对本专利技术的不足之处在于，该工艺过程较为复杂，制备过程影响因素较多，否则无法得到具有fau拓扑结构的y型分子筛。
7、cn115583840a提出了一种多孔氮化硅陶瓷材料的制备工艺，涉及多孔陶瓷
，所述多孔氮化硅陶瓷材料包括45～65份的氮化硅、1～5的烧结助剂、15～35份的气凝胶粉末，所述气凝胶粉末是一种氧化石墨烯/羧甲基纤维素气凝胶，所述烧结助剂为稀土氧化物。所述制备工艺包括有：氧化石墨烯气凝胶的制备、气凝胶的改性，陶瓷浆料的制备、陶瓷浆料的干燥定型与排胶，以及多孔陶瓷的烧结，采用凝胶注和造孔剂结合法，在氮化硅陶瓷浆料中添加氧化石墨烯/羧甲基纤维素气凝胶粉，使氮化硅陶瓷材料中具有孔隙，且不产生有害气体，解决了现有多孔氮化硅陶瓷材料制备中存在的孔隙率低、孔隙分布不均匀、造成环境污染、制备工艺复杂的问题。该技术的缺陷或相对本专利技术的不足之处在于，用于加氢裂化多产重石脑油收率低。
8、cn114367307a提出了一种核壳结构的m@ssz-13@nanobeta制备方法，具体是将贵金属原位封装在核层ssz-13沸石中，形成核层m@ssz-13，取部分上述核层样品，放入beta合成凝胶中，晶化后形成核壳型m@ssz-13@nanobeta，通过壳层nanobeta沸石的生长对ssz-13沸石进行孔口修饰，限制了硫化物与贵金属的接触，提升催化剂抗硫性能，氢溢流效应中活性氢组分可对吸附于壳层酸性点位的多环芳烃进行加氢，随后加氢产物在nanobeta沸石上进一步裂化，实现对稠环芳烃的选择性加氢裂化。该技术的缺陷或相对本专利技术的不足之处在于，采用贵金属催化剂原料适应性较差，且催化剂成本高。
9、cn113694962a公开了一种用于加氢裂化尾油异构脱蜡制基础油的催化剂及其制备方法，属于催化材料领域。其是先使用球磨机对两种不同类型的分子筛进行球磨，然后加入含ⅷb族金属元素氧化物或金属盐进行球磨，最后经捏合、挤出、干燥、焙烧制成所述异构脱蜡催化剂。本专利技术采用球磨以实现分子筛的充分混合并减少分子筛之间的团聚、增大分子筛表面积，再经球磨使金属元素与分子筛发生化学缔合，进而增加了催化剂中酸和金属之间的协同效应，保证了催化剂的加/脱氢活性。该技术的缺陷或相对本专利技术的不足之处在于，该方法用于尾油异构脱蜡制基础油，不涉及多产高芳潜石脑油的方面。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种多产高芳潜石脑油的加氢裂化催化剂的制备方法，本专利技术的制备方法能够使加氢裂化催化剂具有适宜的比表面积及孔径，提高了催化活性同时降低能耗，实现了加氢裂化催化剂多产高芳潜石脑油的目的。
2、为达上述目的，本专利技术提供一种多产高芳潜石脑油的加氢裂化催化剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
3、(1)称取y/spao-34/zsm-5的混合分子筛进行球磨混合至均匀，将其置于恒温水浴中并加入底液，边搅拌边并流加入硫酸铝溶液和氨水生成前驱体，老化，加入水玻璃溶液，进行第二次老化，逐滴加入复合溶剂，搅拌条件下进行第三次老化，放入自压釜中在自生压力下晶化，将晶化的产物取出，进行洗涤、过滤、干燥及焙烧后，得到改性分子筛氧化物材料；将改性分子筛氧化物材料进行打浆处理，记作混合浆液a；
4、(2)将钨盐、镍盐溶于水中，待混合均匀后加入络合剂，得到金属络合溶液，记作b试剂；
5、(3)将b试剂缓慢加入混合浆液a中，搅拌均匀后静置，干燥，得到金属复合改性分子筛氧化物；
6、(4)将氧化铝、金属复合改性分子筛氧化物、硝酸溶液和田菁粉混合均匀，挤条成型，干燥、焙烧，得到加氢裂化催化剂。
7、本专利技术的制备方法，其中，所述y/spao-34/zsm-5的混合分子筛意指y、spao-34、zsm-5形成的混合分子筛。
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【技术保护点】
1.一种多产高芳潜石脑油的加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述Y/SAPO-34/ZSM-5的混合分子筛中各组分的比例为Y：SAPO-34：ZSM-5＝(75～90wt％)：(5～15wt％)：(2～10wt％)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述底液为去离子水、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述钨盐以氧化钨计，氧化钨的加入量占改性分子筛氧化物材料质量的15～35wt％；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硫酸铝、氨水、水玻璃及混合分子筛的投料质量比为Al2O3：NH3：SiO2：分子筛＝1：(0.05～0.25)：(1～2.2)：(1.2～2.2)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述复合溶剂的添加量为前驱体中Al2O3质量的8～25wt％。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述复合溶剂
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第三次老化的温度为20-85℃，搅拌速率为20-200r/min。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢裂化催化剂的比表面积为280～320m2/g，孔容为0.27～0.40mL/g，孔径为7.8～10.2nm。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述硝酸溶液的加入量以硝酸计，其加入量为加氢裂化催化剂质量的2.5％-5％；
...【技术特征摘要】
1.一种多产高芳潜石脑油的加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述y/sapo-34/zsm-5的混合分子筛中各组分的比例为y：sapo-34：zsm-5＝(75～90wt％)：(5～15wt％)：(2～10wt％)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述底液为去离子水、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述钨盐以氧化钨计，氧化钨的加入量占改性分子筛氧化物材料质量的15～35wt％；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硫酸铝、氨水、水玻璃及混合分子筛的投料质量比为al2o3：nh3：sio2：分子筛＝1：(0.05～0.25)：(1～2.2)：(1.2～2...
【专利技术属性】
技术研发人员：田宏宇，李海岩，谢方明，汲永钢，于祺，孙发民，张铁珍，颜子金，王亮，苟泽浩，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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