【技术实现步骤摘要】
：本专利技术涉及石油化工环保领域，具体涉及一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法。
技术介绍
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技术介绍
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1、石油是一种深褐色、粘稠的液体，是极其重要的工业能源。主要成分是烷烃、环烷烃、芳香烃和非烃类化合物的混合物。随着世界石油工业的发展，在石油开采和运输等过程中石油泄漏事件也频频发生，每年大约有4000-9000万升的石油产品泄露。油污土壤产量大，污油含量高，其中所含pah类化合物具有毒理学效应特征，被高浓度石油烃污染的土壤，其土壤理化性质都会发生很大的改变，土壤孔隙度变小，微生物群落结构破坏，植物无法生长。石油烃污染土壤具有污染物迁移降解缓慢、污染治理难度大、治理周期长等特点，若不加以处置，可对土壤生态环境造成严重破坏，甚至危害生命体健康，石油污染土壤的绿色治理一直备受关注。
2、当前，国内外处理石油污染土壤的主流方式有物理修复、化学修复、生物修复三大类别。物理修复技术的能耗高、成本高、工作量大，不适合大量的石油污染土壤的处理；化学法处理效率高，但成本高，产生的废水废液若不合理进行处理会产生二次污染；生物法只适合处理低浓度的石油污染土壤，且技术要求高、修复时间长。目前，组合修复工艺的使用可以有效解决以上问题。
3、中国专利技术专利201310077643.1公开了一种石油污染物及污泥的清洗方法，在温度为35℃至45℃下的循环水中，将熟化后的清洗组合物与原油罐中含油污泥充分混合，通过脱气和氧化步骤分离石油污染物，将循环水的温度升到100到110℃并进行循环，从而分离
4、中国专利技术专利201310077643.1公开了一种石油污染物及污泥的清洗方法，在温度为35℃至45℃下的循环水中，将熟化后的清洗组合物与原油罐中含油污泥充分混合，通过脱气和氧化步骤分离石油污染物，将循环水的温度升到100到110℃并进行循环，从而分离出装置内的可燃气体，并对有害物质和污染物进行氧化。该专利技术能有效分离回收含油污泥中的原油，分离出来的泥砂含油达到国家堆放标准，洗涤水加热处理后可循环利用，不造成二次污染。但该技术的能耗较高、熟化清洗组合物时间长、酶活性对温度和ph要求高、处理工艺复杂、水消耗量较大。
5、中国公开专利cn118268361a公布了一种用氟碳表面活性剂强化电动淋洗与气相抽提协同修复石油污染土壤的方法。利用直流电动淋洗系统对石油污染土壤淋洗后，通过氟碳表面活性剂强化土壤中石油污染物脱附，淋洗后土壤溶液通过电渗流作用被转运至阴极室中，抽提系统将阴极室的淋洗废液转移抽提到电解液回收罐处理，挥发性污染物抽提后经过后置尾气处理装置，达标排放。该方法能够通过表面活性剂脱附、电动淋洗、气相抽提的联合修复方式，促进污染土壤中石油类污染物的快速解析脱附与去除，突破传统污染土壤淋洗操作复杂、修复效果不理想等问题。但此方法对技术要求严格，在修复过程中产生大量的废电解液，不适合广泛推广使用。
技术实现思路
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技术实现思路
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1、本专利技术在于解决专利技术背景中提及的三类工艺修复效果差、修复成本高等问题，提供一种高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法。本专利技术将两类常用修复工艺合理组合，严格控制工艺条件，在实现高效率修复高浓度石油污染土壤的同时回收土壤中的石油获取经济效益。
2、本专利技术解决其问题可通过如下技术方案来达到：一种高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，包括以下步骤：
3、步骤1、石油污染土壤的预处理，得到处理物m1；
4、步骤2、配制石油污染土壤清洗液；将配制好的土壤清洗液按比例加到装有待修复的土壤m1的清洗罐中，给清洗罐加热搅拌后得到混合液，将得到的混合液离心处理后混合液分为三层，上层油相，中间清洗混合液，底层污染土壤；回收上层油相与中间层清洗液，分离并收集下层污染土壤m2；
5、步骤3、将下层分离的污染土壤m2进行低温热解处理：向热解反应炉中投入清洗后的石油污染土壤，设定升温程序进行热解处理，得到最终处理完成后的土壤m3；
6、步骤4、优选地，所述步骤1中土壤预处理的方法：采集高浓度石油烃污染土壤，将采集的高浓度石油烃污染土壤进行破碎、除去杂质、混匀后置于土壤清洗罐中。
7、步骤5、优选的，所述步骤2由复配的表面活性剂溶于水并加入一定量的助剂获得石油污染土壤清洗液。
8、步骤6、优选的，所选用表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠(sdbs)与syo的组合，助剂种类为na2co3、na2so3、na2sio3其中的一种。十二烷基苯磺酸钠(sdbs)、syo复配表面活性剂配比例为1：1～1：3，表面活性剂浓度为3.0～5.0wt％，助剂添加量为1.0～2.0wt％，清洗液与土壤混合液固比为7：1～3：1。
9、步骤7、优选的，清洗温度为50～60℃，清洗时间为3～5h，清洗强度为300～400r·min-1。
10、步骤8、优选的，热解温度设定为420℃～440℃，升温速率为15℃/min，热解时间为30～60min；
11、步骤9、优选地，高浓度石油烃污染土壤的石油烃含量≥10000mg/kg；修复后高浓度石油污染土壤中的石油烃含量≤826mg/kg。
12、整体工艺流程如图1所示。
13、与现有技术相比，本专利技术的技术方案具有以下优点和进步：
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15、(1)清洗过程中，选用的表面活性剂为两类阴离子表面活性剂，其亲水基均是磺酸盐，磺酸盐的水溶性要大于其他硫酸盐型等，进而增加了石油在水中的溶解度；sdbs表面活性剂、syo表面活性剂与助剂硅酸钠复配后，过程引入了钠离子，可使表面活性剂胶团聚集数增多，增加石油在胶团中的溶解度，钠离子的加入会压缩聚集体的扩散电子层，减弱表面活性剂“离子头”间的排斥作用，使更多的表面活性剂粒子进入胶团而不增加体系的自由能，聚集成较大的胶团，以提供更大的空间对油污进行包覆，并增加石油在水中的溶解度，将其带离土壤相，利用增溶作用提高土壤污染物的洗脱率，而改善修复效果。因为钠离子的加入，两种表面活性剂对石油四组分中轻组分和重组分的清洗分别有更好的效果。
16、(2)清洗过程可以将石油污染土壤中大量的石油洗脱，后续通过一定手段可完成洗脱石油的回收，在处理危险废物的同时创造经济效益，降低处理成本；清洗后油土进行低温热解过程相比于石油污染土壤直接进行高温热解而言，节省了更多的能源且产生更少的气体污染物，后续处理的环保压力更小，且处理后的土壤可达到国家建设用地标准，可进行资源化相关利用。
17、图1清洗-热解组合工艺流程图
18、图2测定石油污染土壤含油率的索氏本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤1中土壤预处理的方法：采集高浓度石油烃污染土壤，将采集的高浓度石油烃污染土壤进行破碎、除去杂质、混匀后置于土壤清洗罐中。
3.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤2石油污染土壤清洗液制备:将表面活性剂复配，加入助剂溶解于水中形成清洗液。
4.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤2加入清洗液与污染土壤质量比为7:1～3:1。
5.根据权利要求3所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤2中十二烷基苯磺酸钠(SDBS)与SYO的组合，助剂种类为Na2CO3、Na2SO3、Na2SiO3中的一种。
6.根据权利要求5所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的
7.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：步骤2中清洗温度为50～60℃，清洗时间为3～5h，清洗强度为300～400r·min-1，得到的混合液进行离心处理的速度8000r/min，离心时间为5min。
8.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：步骤3中热解温度设定为420～440℃，升温速率为15℃/min，热解时间为30～60min。
9.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：高浓度石油烃污染土壤的石油烃含量≥10000mg/kg；修复后高浓度石油污染土壤中的石油烃含量≤826mg/kg。
...【技术特征摘要】
1.一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤1中土壤预处理的方法：采集高浓度石油烃污染土壤，将采集的高浓度石油烃污染土壤进行破碎、除去杂质、混匀后置于土壤清洗罐中。
3.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤2石油污染土壤清洗液制备:将表面活性剂复配，加入助剂溶解于水中形成清洗液。
4.根据权利要求1所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤2加入清洗液与污染土壤质量比为7:1～3:1。
5.根据权利要求3所述的一种适用于高浓度石油污染土壤处理的清洗-低温热解组合修复方法，其特征在于：所述步骤2中十二烷基苯磺酸钠(sdbs)与syo的组合，助剂种类为na2co3、na2so3、na2sio3中的一种。
6.根据权...
【专利技术属性】
技术研发人员：王一凡，耿春香，刘东，张心颖，张鹏，高永顺，王家栋，汪若涵，吴雪颖，李嘉鹏，刘铭洋，王思齐，
申请(专利权)人：中国石油大学华东，
类型：发明
国别省市：
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