【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及用于挤出热塑性聚烯烃并且在不存在基于氟化烯烃的含氟聚合物的情况下良好地发挥作用的加工助剂。
技术介绍
1、在聚烯烃聚合物的挤出过程中，可能会出现表面缺陷，包括称为鲨鱼皮、蛇皮和橘皮的那些，并且每种类型的表面缺陷通常与聚合物熔体的流变学有关。可能出现的一种特别严重的表面缺陷形式为“熔体破裂”，据信当聚烯烃聚合物的表面处的剪切速率足够高以至于聚合物的表面开始破裂时会产生这种情况。也就是说，挤出的聚合物的表面相对于聚合物熔体的主体存在滑移。表面通常不能足够快地流动以跟上挤出物的主体，并且在熔体中发生破裂，导致挤出物聚合物的表面性质的严重损失。
2、美国专利号3,125,547公开了聚乙烯和少量含氟聚合物的共混物以在高挤出速度下在聚乙烯挤出物上提供光滑表面。
3、美国专利号3,222,314公开了聚乙烯和低分子量聚乙二醇的共混物以提供适合于印刷的可热封膜。
4、美国专利号4,013,622教导了使用低分子量聚乙二醇来减少聚乙烯膜制造过程中“破裂”的发生率。类似地，美国专利号4,540,538教导了在将聚烯烃挤出成膜的过程中可以通过使用以下的组合来减少细条纹(pinstriping)：(i)聚乙二醇；(ii)受阻酚类抗氧化剂；和(iii)选定的无机抗结块材料。
5、其他专利涉及使用聚环氧烷烃和碳氟聚合物的组合作为聚烯烃的挤出中的加工助剂。这些专利包括美国专利号4,855,360，其公开并要求保护包含聚烯烃和加工助剂的物质组合物，以及美国专利号5,015,693，其要求保护加工助剂本
6、美国专利号6,294,604描述了含氟聚合物、聚乙二醇和氧化镁的组合作为聚合物加工添加剂包的用途。
7、美国专利号5,986,005描述了使用弹性体含氟聚合物和聚酰胺/聚醚嵌段共聚物的组合作为聚合物加工助剂。
8、美国专利号6,894,118公开了一种聚合物加工助剂，其为含氟聚合物与聚己内酯的组合，聚己内酯的数均分子量mn为2,000至10,000。
9、美国专利号7,449,520公开了使用聚己内酯(一种聚酯聚合物)作为界面活性剂，与含氟聚合物加工助剂组合使用。公开了包含重均粒度大于2微米的含氟聚合物加工助剂的熔体可加工聚合物的挤出。
10、含氟弹性体和含氟聚合物是昂贵的材料，故存在避免它们的使用的经济动机。此外，越来越多地认识到在含氟聚合物的生产过程中使用的全氟化烷烃和全氟化表面活性剂化合物(如全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸)可能对环境造成负面影响。
11、在美国专利申请号2005/0070644中，我们公开了高分子量聚乙二醇(特别是分子量大于20,000g/mol的peg)在不存在含氟聚合物的情况下减少了聚烯烃挤出过程中的熔体破裂。
12、美国专利号10,982,079还详细描述了在不存在添加的含氟聚合物的情况下聚合物加工助剂的性能。该聚合物加工助剂包含高分子量聚乙二醇，其由于羧酸、磺酸或烷基硫酸酯的金属盐的引入而具有改善的热稳定性。
技术实现思路
1、我们现在报告，在没有含氟聚合物加工助剂的情况下，使用具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的嵌段共聚物与聚己内酯一起作为热塑性聚烯烃挤出过程中的聚合物加工助剂良好地发挥作用。
2、本公开提供了基于氟化烯烃的聚合物加工助剂的有用替代品。
3、实施方案是制备热塑性组合物挤出物的方法，该方法包括在熔体挤出方法中挤出热塑性组合物；该热塑性组合物包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；和iii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；其中线性聚乙烯选自lldpe、mdpe、vldpe、hdpe及其混合物；其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段；其中热塑性组合物大体上不含含氟聚合物；并且其中熔体挤出方法是在不存在含氟聚合物的情况下进行的。
4、实施方案是用于制备热塑性组合物挤出物的方法，该方法包括在熔体挤出方法中挤出热塑性组合物；该热塑性组合物包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；iii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；和iv)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚乙二醇；其中线性聚乙烯选自lldpe、mdpe、vldpe、hdpe及其混合物；其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段；其中热塑性组合物大体上不含含氟聚合物；并且其中熔体挤出方法是在不存在含氟聚合物的情况下进行的。
5、实施方案是可挤出的热塑性组合物，其包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；和iii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；其中线性聚乙烯选自lldpe、mdpe、vldpe、hdpe及其混合物；其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段；并且其中可挤出的热塑性组合物大体上不含含氟聚合物。
6、在实施方案中，可挤出的热塑性组合物还包括：iv)200至4000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚乙二醇。
7、实施方案是制备热塑性组合物挤出物的方法，该方法包括：a)通过将线性聚乙烯与200至4000ppm的至少一种聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物(基于线性聚乙烯的重量)和200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的至少一种聚己内酯聚合物组合来制备热塑性组合物；和b)在熔体挤出方法中挤出热塑性组合物；其中线性聚乙烯选自lldpe、mdpe、vldpe、hdpe及其混合物；其中所述至少一种聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段；其中热塑性组合物大体上不含含氟聚合物；并且其中熔体挤出方法是在不存在含氟聚合物的情况下进行的。
8、实施方案是制备热塑性组合物挤出物的方法，该方法包括：a)通过将线性聚乙烯与200至4000ppm的至少一种聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物(基于线性聚乙烯的重量)、200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的至少一种聚己内酯聚合物和200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的至少一种聚乙二醇组合来制备热塑性组合物；以及b)在熔体挤出方法中挤出热塑性组合物；其中线性聚乙烯选自lldpe、mdpe、vldpe、hdpe及其混合物；其中所述至少一种聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段；其中热塑性组合物大体上不含含氟聚合物；并且其中熔体挤出方法是在不存在含氟聚合物的情况下进行的。
9、在实施方案中，熔体挤出方法在本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.制备热塑性组合物挤出物的方法，该方法包括在熔体挤出方法中挤出热塑性组合物；该热塑性组合物包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；和iii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；
2.权利要求1的方法，其中热塑性组合物还包括：iii)200至4000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚乙二醇。
3.权利要求1的方法，其中线性聚乙烯包含氧化锌。
4.权利要求1的方法，其中线性聚乙烯包含水滑石。
5.权利要求1的方法，其中线性聚乙烯是LLDPE。
6.权利要求5的方法，其中LLDPE具有0.1至5.0克/10分钟的熔体指数I2。
7.权利要求5的方法，其中LLDPE具有0.910至0.936g/cm3的密度。
8.权利要求5的方法，其中LLDPE为包含聚合的乙烯和一种或多种选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的α烯烃的乙烯共聚物。
9.权利要求1的方法，其中熔体挤出方法在如果使用包括线性聚乙烯的热塑性
10.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段，所述聚酰胺嵌段为聚酰胺-12(PA-12)嵌段，所述聚醚嵌段为聚乙二醇(PEG)嵌段。
11.权利要求10的方法，其中聚酰胺-12(PA-12)嵌段占聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物的约40至50重量％，并且聚乙二醇(PEG)嵌段占聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物的约60至50重量％。
12.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含10至20个聚酰胺嵌段和10至20个聚醚嵌段。
13.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含10至20个聚酰胺嵌段和10至20个聚醚嵌段，所述聚酰胺嵌段是聚酰胺-12(PA-12)嵌段，所述聚醚嵌段是聚乙二醇(PEG)嵌段。
14.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物具有约50,000至约75,000g/mol的数均分子量Mn。
15.权利要求1的方法，其中聚己内酯聚合物是聚己内酯二醇聚合物，其数均分子量Mn为约500g/mol至约6,000g/mol，且其由ε-己内酯使用1,4-丁二醇作为引发剂衍生。
16.权利要求1的方法，其中热塑性组合物包含200至2,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物。
17.权利要求1的方法，其中热塑性组合物包含200至2,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物。
18.可挤出的热塑性组合物，其包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；和iii)200至4000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；
19.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，还包括：iii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚乙二醇。
20.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，其中线性聚乙烯包含氧化锌。
21.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，其中线性聚乙烯包含水滑石。
22.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，其中线性聚乙烯是LLDPE。
23.权利要求22的可挤出的热塑性组合物，其中LLDPE具有0.1至5.0克/10分钟的熔体指数I2。
24.权利要求22的可挤出的热塑性组合物，其中LLDPE具有0.910至0.936g/cm3的密度。
25.权利要求22的可挤出的热塑性组合物，其中LLDPE为包含聚合的乙烯和一种或多种选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的α烯烃的乙烯共聚物。
26.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段，所述聚酰胺嵌段为聚酰胺-12(PA-12)嵌段，所述聚醚嵌段为聚乙二醇(PEG)嵌段。
27.权利要求26的可挤出的热塑性组合物，其中聚酰胺-12(PA-12)嵌段占聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物的约40至50重量％，并且聚乙二醇(PEG)嵌段占聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物的约60至50重量％。
28.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含10至20个聚酰胺嵌段和10至20个聚醚嵌段。
29.权利要求18的可挤出的热塑性组合物，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含10至20个聚酰胺嵌...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.制备热塑性组合物挤出物的方法，该方法包括在熔体挤出方法中挤出热塑性组合物；该热塑性组合物包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；和iii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；
2.权利要求1的方法，其中热塑性组合物还包括：iii)200至4000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚乙二醇。
3.权利要求1的方法，其中线性聚乙烯包含氧化锌。
4.权利要求1的方法，其中线性聚乙烯包含水滑石。
5.权利要求1的方法，其中线性聚乙烯是lldpe。
6.权利要求5的方法，其中lldpe具有0.1至5.0克/10分钟的熔体指数i2。
7.权利要求5的方法，其中lldpe具有0.910至0.936g/cm3的密度。
8.权利要求5的方法，其中lldpe为包含聚合的乙烯和一种或多种选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的α烯烃的乙烯共聚物。
9.权利要求1的方法，其中熔体挤出方法在如果使用包括线性聚乙烯的热塑性组合物进行则将产生具有熔体破裂缺陷的热塑性组合物挤出物的剪切速率下进行。
10.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段，所述聚酰胺嵌段为聚酰胺-12(pa-12)嵌段，所述聚醚嵌段为聚乙二醇(peg)嵌段。
11.权利要求10的方法，其中聚酰胺-12(pa-12)嵌段占聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物的约40至50重量％，并且聚乙二醇(peg)嵌段占聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物的约60至50重量％。
12.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含10至20个聚酰胺嵌段和10至20个聚醚嵌段。
13.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物包含10至20个聚酰胺嵌段和10至20个聚醚嵌段，所述聚酰胺嵌段是聚酰胺-12(pa-12)嵌段，所述聚醚嵌段是聚乙二醇(peg)嵌段。
14.权利要求1的方法，其中聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物具有约50,000至约75,000g/mol的数均分子量mn。
15.权利要求1的方法，其中聚己内酯聚合物是聚己内酯二醇聚合物，其数均分子量mn为约500g/mol至约6,000g/mol，且其由ε-己内酯使用1,4-丁二醇作为引发剂衍生。
16.权利要求1的方法，其中热塑性组合物包含200至2,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物。
17.权利要求1的方法，其中热塑性组合物包含200至2,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物。
18.可挤出的热塑性组合物，其包括：i)线性聚乙烯；ii)200至4,000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚(醚-嵌段-酰胺)共聚物；和iii)200至4000ppm(基于线性聚乙烯的重量)的聚己内酯聚合物；<...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·泰勒，J·王，T·提克西斯，
申请(专利权)人：诺瓦化学品国际股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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