【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于ic封装材料，涉及一种含双键的超支化活性酯固化剂及包含该活性酯固化剂的增层膜。
技术介绍
1、增层膜作为先进封装技术中的关键核心材料，对于提升电子封装的性能至关重要。目前主流增层膜原料包括环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯、活性酯等。其中，活性酯与环氧树脂组合而成的热固型树脂体系在反应过程中不会生成额外的羟基（-oh），具备低介电损耗、低吸水率的特点，满足新一代增层膜对电性能的要求。
2、此外，活性酯加环氧树脂体系还表现出卓越的成膜能力、良好的耐热特性和优异的化学稳定性。随着当今电子技术的不断发展，芯片封装工艺向着更小的线宽线距方向发展，同时芯片尺寸也在逐年扩大。面对这样的发展趋势，先进封装对增层膜材料提出了更高标准的要求，尤其是在玻璃化转变温度（tg）上的提升以及降低其热膨胀系数（cte）两个方面显得尤为重要。高tg值可以确保材料在较高温度下仍能保持足够的机械强度；而低cte则有助于减少因温度变化引起的不同材料间热膨胀差异导致的板弯翘问题，从而提高整个封装结构的可靠性。
3、现有的树脂体系多表现出玻璃化转变温度（tg）偏低、热膨胀系数（cte）偏高，热稳定性较差等问题。因此，提高增层膜的玻璃化转变温度，降低其热膨胀系数，成为了当前领域的重点研究之一。
技术实现思路
1、本专利技术针对现有技术中存在的上述问题，提供一种含双键的超支化活性酯固化剂及包含该活性酯固化剂的增层膜。本专利技术使用超支化活性酯作为固化剂，结合非超支化活性酯固化剂和环氧树脂，获得具
2、为实现上述目的，本专利技术提供了一种含双键的超支化活性酯固化剂，其结构式如式ⅰ所示：
3、式ⅰ；
4、其中，r选自取代或未取代的c1-c10直链烷基、取代或未取代的c1-c10支链烷基、取代或未取代的c3-c10环烷基中的一种或多种；优选为取代或未取代的c1-c3直链烷基；
5、x选自取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的联苯、取代或未取代的脂环烃、取代或未取代的萘醚、取代或未取代的双酚a、取代或未取代的双环戊二烯、取代或未取代的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基团（dopo）中的一种或多种；
6、n为1~10，优选为1~5。
7、本专利技术提供的一种含双键的超支化活性酯固化剂，其结构式中含有较多的支化结构，相较于线性结构的活性酯，具有更好的流动性，可以提升活性酯体系的成膜性；在超支化活性酯中采用烷基封端，有助于提升超支化活性酯在溶剂中的溶解性，获得均一的溶液体系，进一步提升其成膜性能。
8、作为优选，所述含双键的超支化活性酯固化剂由白藜芦醇、两端为羟基的x基团化合物、芳香二甲酰氯和含有r基团的酰氯化合物反应而成；
9、所述白藜芦醇具有如下结构式：；
10、所述芳香二甲酰氯包括对苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯中的一种或多种，具有如下结构式：；
11、所述两端为羟基的x基团化合物具有如下结构式：；
12、所述含有r基团的酰氯化合物具有如下结构式：。
13、此处的x和r分别对应式ⅰ中的x和r。
14、具体如反应式ⅰ所示：
15、反应式ⅰ。
16、作为优选，所述白藜芦醇和两端为羟基的x基团化合物的摩尔比为1：（2~10）。进一步优选为1：（3~5）。
17、本专利技术严格调控白藜芦醇和两端为羟基的x基团化合物在反应中的比例，若白藜芦醇比例过高，则超支化程度过大，会因位阻效应而抑制交联反应，降低树脂热固后的交联度；反之，则超支化程度过小，导致产品流动性降低，削弱流平能力，并且降低纳米级微孔引入，介电性能变差。
18、作为优选，所述芳香二甲酰氯和含有r基团的酰氯化合物的摩尔比为（1~5）：1。进一步优选为（2~3）：1。
19、作为优选，所述芳香二甲酰氯和含有r基团的酰氯化合物总量与白藜芦醇和两端为羟基的x基团化合物总量的摩尔比为1：（1~5）。进一步优选为1：（1.5~3）。
20、本专利技术的还提供了一种含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法，包括以下步骤：将白藜芦醇、两端为羟基的x基团化合物和催化剂溶解于溶剂中，加入芳香二甲酰氯和含有r基团的酰氯化合物进行共同反应，得到含双键的超支化活性酯固化剂。
21、本专利技术的还提供了一种含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法，包括以下步骤：将白藜芦醇、两端为羟基的x基团化合物和催化剂溶解于溶剂中，加入芳香二甲酰氯进行第一反应，再加入含有r基团的酰氯化合物进行第二反应，得到含双键的超支化活性酯固化剂。
22、所述含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法中，作为优选，催化剂包括三乙胺、三乙烯二胺、乙二醇双二甲氨基乙基醚、四乙基溴化铵、双吗啉二乙基醚中的一种或多种。
23、所述含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法中，作为优选，催化剂的摩尔量为芳香二甲酰氯与含有r基团的酰氯化合物的摩尔量总和的1~5倍。
24、所述含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法中，作为优选，芳香二甲酰氯与含有r基团的酰氯化合物使用前均用溶剂稀释到浓度为0.01~0.05mol/ml。
25、本文所提及的溶剂不做特别限定，但凡能溶解反应原料即可，可列举为四氢呋喃、丁酮、n，n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑烷-2-酮、1，2-丙二醇、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、环己酮、乙酸乙酯等中的一种或多种。
26、所述含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法中，作为优选，共同反应、第一反应和第二反应的反应条件包括在惰性气体氛围下，5~10℃反应5~12h。所述共同反应、第一反应和第二反应的反应条件可以相同，也可以不相同。
27、作为优选，所述惰性气体氛围包括氮气、氩气、氦气中的一种或多种。进一步优选为氮气。
28、所述含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法中，作为优选，共同反应和第二反应完毕后对反应产物进行提纯处理，再于50~60℃干后保存备用。
29、作为优选，所述提纯处理包括：将反应产物在纯水和/或乙醇中进行沉淀，过滤后得到的固体产物用乙醇和/或甲醇进行洗涤。
30、本专利技术还提供了一种增层膜配方，包括上述含双键的超支化活性酯固化剂。
31、作为优选，所述增层膜配方包括：含双键的超支化活性酯固化剂5~12份、非超支化活性酯固化剂25~50份、环氧树脂20~80份、无机填料50~80份、第一催化剂0.5~1.5份和第二催化剂0.1~1.0份。
32、超支化活性酯中的超支化结构，可以提供高于常规市售的线性活性酯更多的活性酯基当量，在此基础上，超支化活性酯中双键的自由基聚合反应，进一步增加增层膜的交联密度，与非超支化活性酯和环氧树脂的交联反应共同作用，提升增层膜的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含双键的超支化活性酯固化剂，其特征在于，其结构式如式Ⅰ所示：
2.根据权利要求1所述的一种含双键的超支化活性酯固化剂，其特征在于，所述含双键的超支化活性酯固化剂由白藜芦醇、两端为羟基的X基团化合物、芳香二甲酰氯和含有R基团的酰氯化合物反应而成；
3.根据权利要求2所述的一种含双键的超支化活性酯固化剂，其特征在于，所述白藜芦醇和两端为羟基的X基团化合物的摩尔比为1：（2~10）；
4.一种如权利要求1所述的含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将白藜芦醇、两端为羟基的X基团化合物和催化剂溶解于溶剂中，加入芳香二甲酰氯和含有R基团的酰氯化合物进行共同反应，得到含双键的超支化活性酯固化剂。
5.一种如权利要求1所述的含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将白藜芦醇、两端为羟基的X基团化合物和催化剂溶解于溶剂中，加入芳香二甲酰氯进行第一反应，再加入含有R基团的酰氯化合物进行第二反应，得到含双键的超支化活性酯固化剂。
6.根据权利要求4或5所述的制
7.一种增层膜配方，其特征在于，所述增层膜配方包括如权利要求1~3所述的一种含双键的超支化活性酯固化剂，所述增层膜配方包括：含双键的超支化活性酯固化剂5~12份、非超支化活性酯固化剂25~50份、环氧树脂20~80份、无机填料50~80份、第一催化剂0.5~1.5份和第二催化剂0.1~1.0份。
8.根据权利要求7所述的一种增层膜配方，其特征在于，所述非超支化活性酯固化剂包括双酚A型活性酯、双酚M型活性酯、双酚F型活性酯、双环戊二烯型活性酯、联苯型活性酯、萘型活性酯、酚醛型活性酯中的一种或多种；
9.一种由如权利要求7所述的一种增层膜配方制备而成的增层膜，其特征在于，所述增层膜制备方法包括以下步骤：将上述增层膜配方中的原料混合均匀得到增层膜浆料，将浆料涂覆于基材上，干燥后得到增层膜。
10.一种如权利要求9所述的一种增层膜在集成电路封装中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种含双键的超支化活性酯固化剂，其特征在于，其结构式如式ⅰ所示：
2.根据权利要求1所述的一种含双键的超支化活性酯固化剂，其特征在于，所述含双键的超支化活性酯固化剂由白藜芦醇、两端为羟基的x基团化合物、芳香二甲酰氯和含有r基团的酰氯化合物反应而成；
3.根据权利要求2所述的一种含双键的超支化活性酯固化剂，其特征在于，所述白藜芦醇和两端为羟基的x基团化合物的摩尔比为1：（2~10）；
4.一种如权利要求1所述的含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将白藜芦醇、两端为羟基的x基团化合物和催化剂溶解于溶剂中，加入芳香二甲酰氯和含有r基团的酰氯化合物进行共同反应，得到含双键的超支化活性酯固化剂。
5.一种如权利要求1所述的含双键的超支化活性酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将白藜芦醇、两端为羟基的x基团化合物和催化剂溶解于溶剂中，加入芳香二甲酰氯进行第一反应，再加入含有r基团的酰氯化合物进行第二反应，得到含双键的超支化活性酯固化剂。
<...【专利技术属性】
技术研发人员：唐彦春，孙贵宝，周明，杨宏伟，袁强，贺江奇，
申请(专利权)人：宁波甬强科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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