【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种4,6-二羟基嘧啶的制备方法，属于有机化学。
技术介绍
1、4,6-二羟基嘧啶(简称dhp)作为嘧啶类衍生物，其互变异构体称为1h-嘧啶-4,6-二酮，在医药、农药(如杀菌剂)和精细化工产品中具有广泛的应用。在医药中，dhp是合成磺胺类药物磺胺莫托辛的重要中间体，也是维生素b4、抗肿瘤药及辅助药类的合成中间体。在农药中，dhp是制备杀菌剂嘧菌酯的重要原料之一。
2、目前，工业生产4,6-二羟基嘧啶的方法普遍以丙二酸酯(主要采用丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯)与甲酰胺为原料，在醇钠(如甲醇钠或乙醇钠)溶液中进行反应，生成4,6-二羟基嘧啶钠盐，钠盐经酸化后得到4,6-二羟基嘧啶产品(例如cn 102115463 a、cn106883186 a、cn 106397337 a、cn 105585192a、cn 113527214 a等)。
3、现有工艺中的原料甲酰胺都是直接购买的，甲酰胺一般分两步合成，第一步一氧化碳与甲醇在甲醇钠作用下生成甲酸甲酯，第二步甲酸甲酯经氨解后生成甲酰胺。该工艺的难点在于不同物料的分离，如甲醇钠、甲醇、甲酸甲酯、甲酰胺等的分离，尤其是催化剂甲醇钠遇水易水解，生成不溶解的甲酸钠，从而造成污染和堵塞。而且，在分离这些物质的过程中，负压操作会导致大量含氨、甲醇、甲酸甲酯、甲酰胺废水的生成。cn 114853570 a对该废水的产生量和成分做出了说明，并提供了一种处理甲酰胺生产装置中废水的办法。
4、另外，cn 113444050 a提及在合成4,6-二羟基嘧啶的过
5、由以上内容可知：目前4,6-二羟基嘧啶的合成都以甲酰胺为原料，但原料甲酰胺的生产过程中会涉及到物料分离难度大、废水处理等问题，这就增加了时间成本和设备成本。而且，4,6-二羟基嘧啶合成过程中会有氨气产生，不利于反应的进行。
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、甲酰胺的合成过程涉及催化剂甲醇钠和原料甲醇等，而甲醇钠恰好是4,6-二羟基嘧啶的合成原料之一，甲醇更是合成4,6-二羟基嘧啶的反应溶剂。因此，为了解决现有问题，本专利技术直接以氨气(液氨)、一氧化碳、甲醇钠甲醇溶液、丙二酸酯为原料，在同一反应器内进行反应，无需分离催化剂甲醇钠，直接合成4,6-二羟基嘧啶。
3、用于解决问题的方案
4、[1]一种式(v)化合物的制备方法，其包括以下步骤：
5、1)取脂肪醇碱金属盐r1om的脂肪醇r1oh溶液，使一氧化碳与所述脂肪醇r1oh发生羰基化反应，得到含式(i)化合物的反应液1；
6、
7、2)所述含式(i)化合物的反应液1与液氨或氨气发生胺化反应，得到含式(ii)化合物的反应液2；
8、
9、3)所述含式(ii)化合物的反应液2与式(iii)化合物发生环化反应，得到含式(iv)化合物的反应液3；
10、
11、4)将所述含式(iv)化合物的反应液3进行后处理，得到式(v)化合物；
12、
13、其中，
14、r1、r2和r3各自独立地选自c1-4烷基；
15、m为钠或钾。
16、[2]根据[1]所述的制备方法，其特征在于，
17、r1、r2和r3各自独立地为甲基或乙基，优选甲基；和/或，
18、m为钠。
19、[3]根据[1]或[2]所述的制备方法，其特征在于，
20、在步骤1)中，
21、所述反应的温度为80-120℃，优选80-100℃，更优选80-85℃；和/或，
22、所述反应的一氧化碳气氛压力为3.0-5.0mpa，优选3.0-4.2mpa，更优选3.0-3.2mpa或3.8-4.2mpa；和/或，
23、所述反应的时间为至少5小时。
24、[4]根据[1]至[3]中任一项所述的制备方法，其特征在于，
25、在步骤2)中，
26、所述反应的温度为35-60℃，优选45-55℃，更优选45-50℃或50-55℃；和/或，
27、所述反应的氨气气氛压力为0.10-1.0mpa，优选0.10-0.20mpa，更优选0.10-0.12mpa；和/或，
28、所述反应的完成条件为氨气气氛压力为0.02mpa以下。
29、[5]根据[1]至[4]中任一项所述的制备方法，其特征在于，
30、在步骤3)中，
31、所述式(iii)化合物与步骤1)中所述脂肪醇碱金属盐r1om的摩尔比为1：3至1：5，优选1：3.5至1：4；和/或，
32、所述反应的温度为60-70℃，优选60-65℃；和/或，
33、所述反应的时间为1-3小时，优选2-3小时。
34、[6]根据[1]至[5]中任一项所述的制备方法，其特征在于，
35、在步骤4)中，所述后处理包括如下步骤：
36、a)除醇：将所述含式(iv)化合物的反应液3降至目标温度1后加入水，升至目标温度2后进行减压蒸馏，得到母液和含水脂肪醇；
37、b)酸化及分离：将所述母液用酸酸化至目标ph值，固液分离，得到式(v)化合物粗品；
38、c)洗涤及烘干：将所述式(v)化合物粗品用水洗涤，烘干，得到式(v)化合物。
39、[7]根据[6]所述的制备方法，其特征在于，
40、在步骤a)中，
41、所述目标温度1为10-15℃；和/或，
42、所述目标温度2为40-60℃；和/或，
43、所述水的加入量和步骤1)中所述脂肪醇r1oh的质量比为1：0.8至1：1.5，优选1：1.1至1：1.3；和/或，
44、所述减压蒸馏在-0.07-0.10mpa的负压条件下进行。
45、[8]根据[6]或[7]中所述的制备方法，其特征在于，
46、在步骤a)中，
47、所述含水脂肪醇经精馏后得到无水脂肪醇进行资源化利用；
48、优选地，所述无水脂肪醇套用到下一轮式(v)化合物的合成。
49、[9]根据[6]至[8]中任一项所述的制备方法，其特征在于，
50、在步骤b)中，
51、所述酸为无机酸或有机酸，优选甲酸、盐酸或硫酸，更优选硫酸；和/或，
52、所述酸中可解离氢离子与所述式(iii)化合物的摩尔比为2：1至6：1，优选2：1至4：1；和/或，
53、所述酸化的温度为25-30℃；和/或，
54、所述目标ph值为3.0-4.0；和/或，
55、所述固液分离为离心分离。
56、专利技术的效果
【技术保护点】
1.一种式(V)化合物的制备方法，其包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，
9.根据权利要求6至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，
【技术特征摘要】
1.一种式(v)化合物的制备方法，其包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，
5.根据权利要求1至4中任一项所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐秀娟，张继旭，李江，王建家，田明辉，程柯，
申请(专利权)人：湖北利拓化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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