【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子树脂领域，具体涉及一种机械性能、电绝缘性能、耐热性能、阻燃性能和耐候性能优的新型有机硅改性聚酯树脂及其制备方法。
技术介绍
1、目前市场常用甲基硅树脂和甲基苯基硅树脂，但是苯基丙基硅树脂市场比较少见。丙基苯基硅树脂具有比甲基硅树脂和甲基苯基硅树脂更优异的溶解性，和其它有机树脂更好的相溶性。丙基比甲基链更长，柔韧性更好，可以做成固体产品，并且环保性更优。因此本专利技术提供一种苯基丙基硅树脂改性的聚酯树脂。
技术实现思路
1、专利技术目的：本专利技术采用优选用量的一苯基三氯硅烷、丙基三氯硅烷制备得到的苯基丙基硅树脂预聚体和聚酯树脂接枝共聚得到性能优异的新型有机硅改性聚酯树脂。此新型有机硅改性聚酯树脂具有良好的机械性能，良好的电绝缘性能，良好的耐热性能，良好的阻燃性能，良好的耐候性等。本专利技术另一个目的是提供该改性树脂固化方法。
2、技术方案：为实现以上目的，本专利技术采用的技术方案是：
3、一种新型有机硅改性聚酯树脂，它由下列原料制成：
4、一苯基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、中分子量聚酯树脂、催化剂、有机溶剂。
5、作为优选方案，以上所述的新型有机硅改性聚酯树脂，所述的一苯三氯硅烷与丙基三氯硅烷的摩尔比为2.5：1。
6、作为优选方案，以上所述的新型有机硅改性聚酯树脂，所述的新型有机硅改性聚酯树脂，所述的中分子量聚酯树脂包括型号3101-7，3101-8中分子量聚酯树脂；
7、中分子量聚酯树脂31
8、中分子量聚酯树脂3101-8由以下方法制备得到：取三羟甲基丙烷380g，新戊二醇120g，间苯二甲酸580g投入三口烧瓶中，加热升温，待物料完全融化后开搅拌，继续升温，当馏头温度达到90-100℃时，开始出液，维持三口烧瓶温度160-170℃，随着反应进行，出液量增加，反应温度升到180-190℃，继续反应，当温度升到210℃时，取样测酸价，当酸价低于20mgkoh/g时，加丙二醇甲醚醋酸酯兑稀，得到固含60％。
9、作为优选方案，以上所述的新型有机硅改性聚酯树脂，所述的催化剂为钛酸丁酯或钛酸异丙酯。
10、作为优选方案，以上所述的新型有机硅改性聚酯树脂，所述的有机溶剂包括丙二醇甲醚醋酸酯(pma)和正丁醇。
11、本专利技术所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，其包括以下步骤：
12、(1)苯基丙基硅树脂预聚体的制备
13、采用一苯基三氯硅烷和丙基三氯硅烷两种原料在二甲苯中进行水解反应，反应结束后进行水洗，然后浓缩得苯基丙基硅树脂预聚体。
14、(2)有机硅改性聚酯树脂的制备
15、采用步骤(1)制备得到的苯基丙基硅树脂预聚体和聚酯树脂在催化剂作用下，在pma和正丁醇溶液中进行接枝共聚反应得到。
16、作为优选方案，以上新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
17、步骤(1)苯基丙基硅树脂预聚体的制备
18、分别取丙基三氯硅烷80g、一苯基三氯硅烷180g、二甲苯420g，混合好，转入滴液漏斗，在7-20℃滴加到装有1500g水的水解反应瓶中进行水解反应，3个小时水解完毕，静置分层，分掉下层酸水，转入水洗瓶加2000g水水洗；水洗6次，转入浓缩缩合瓶抽真空进行浓缩，浓缩得到固含60％苯基丙基硅树脂预聚体，备用；
19、步骤(2)有机硅改性聚酯树脂的制备
20、在三口烧瓶中加入250g步骤(1)制备得到的固含60％的苯基丙基硅树脂预聚体，另外加30g丙二醇甲醚醋酸酯、30g正丁醇和250g固含为60％的中分子量聚酯树脂3101-8，再加入0.8g钛酸丁酯，在温度130-150℃下反应4小时后取样测凝胶化时间，凝胶化时间超过30秒继续反应，过半小时再取样测凝胶化时间，直到凝胶化时间达到15-30秒/230℃，反应结束，趁热倒出即得。
21、作为优选方案，以上所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
22、步骤(1)苯基丙基硅树脂预聚体的制备
23、分别取丙基三氯硅烷90g、一苯基三氯硅烷180g、二甲苯420g，混合好，转入高位槽，在7-20℃滴加到装有1500g水的水解反应瓶中进行水解反应，3个小时水解完毕，静置分层，分掉下层酸水，转入水洗瓶加2000g水水洗；水洗6次，转入浓缩缩合瓶抽真空进行浓缩，浓缩得到固含60％苯基丙基硅树脂预聚体，备用；
24、步骤(2)有机硅改性聚酯树脂的制备
25、在三口烧瓶中加入300g步骤(1)制备得到的固含60％的苯基丙基硅树脂预聚体，另外加30g丙二醇甲醚醋酸酯、30g正丁醇和250g固含为60％的中分子量聚酯树脂3101-8，再加入0.8g钛酸丁酯，在温度130-150℃下反应4小时后取样测凝胶化时间，凝胶化时间超过30秒继续反应，过半小时再取样测凝胶化时间，直到凝胶化时间达到15-30秒/230℃，反应结束，趁热倒出即得。
26、以上制备方法中，步骤(1)中的水解温度控制比较低，一般控制在7-20℃比较好，收率高，外观好，分子量排布均匀。水解搅拌速度对反应影响也比较大，搅拌速度比较快的情况下，收率较高，副产物较少。
27、二甲苯与两种单体的比例也比较关键。二甲苯量稍大于两种单体的总量收率较高，成品外观好，分子量分布窄。水解用水量建议为二甲苯和两种单体量总和的1.5倍到2倍。水洗次数建议至少6次，把残留的酸尽量洗干净，所得成品电性能才好。一苯三氯硅烷与丙基三氯硅烷的比例最好控制在2.5：1，这样做出来的产品外观好，收率高，与有机树脂相溶性好。
28、本专利技术创造性的技术特征包括：
29、1、本专利技术采用一苯基三氯硅烷、丙基三氯硅烷两种原料和二甲苯一起进行水解，水洗，浓缩，缩合而得。
30、本专利技术筛选了不同用量的一苯基三氯硅烷和丙基三氯硅烷，其它条件不变的情况下，按上述方法制备得到丙基苯基硅树脂，结果如表1，不同用量比的一苯基三氯硅烷和丙基三氯硅烷合成反应的收率不同。调整一苯基三氯硅烷和丙基三氯硅烷的配比可以得到不同的结果。发现质量比2.5：1的情况下最终产品收率最高。
31、表1
32、 一苯三本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，它由下列原料制成：
2.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的一苯三氯硅烷、丙基三氯硅烷的摩尔比为2.5：1。
3.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的中分子量聚酯树脂包括型号3101-7，3101-8中分子量聚酯树脂；
4.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的催化剂为钛酸丁酯或钛酸异丙酯。
5.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的有机溶剂包括丙二醇甲醚醋酸酯和正丁醇。
6.权利要求1～5任一项所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)接枝共聚反应温度控制在130-150℃，反应时间控制在4-8个小时，反应过程中测凝胶化时间控制终点，凝胶化时间控制在15-30秒/230℃。
8.根据权利要求6所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以
9.根据权利要求6所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
10.根据权利要求6所述的新型有机硅改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，它由下列原料制成：
2.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的一苯三氯硅烷、丙基三氯硅烷的摩尔比为2.5：1。
3.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的中分子量聚酯树脂包括型号3101-7，3101-8中分子量聚酯树脂；
4.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的催化剂为钛酸丁酯或钛酸异丙酯。
5.根据权利要求1所述的新型有机硅改性聚酯树脂，其特征在于，所述的有机溶剂包括丙二醇甲醚醋酸酯和正丁醇。
6.权利要求1～5任...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱锋，惠正权，唐特伟，赵鹏，
申请(专利权)人：江苏三木化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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