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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及光固化树脂,具体涉及一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法
技术介绍
1、紫外光固化技术最早由美国3d公司研究并商业化。是现今应用领域广,使用最成熟的技术。
2、光固化(photocuring)是指单体、低聚物在在光诱导下的固化过程,一般用于成膜过程。其技术原理是通过一定波长的紫外光或可见光照射,使液态的光固化树脂等光敏性材料发生高速聚合,从而固化成固态。光固化反应本质上是光引发的聚合、交联反应。
3、聚酯丙烯酸酯最为光固化应用领域中最常用的树脂,使用非常广泛。其主要是将二元酸(酸酐)与小分子多元醇按一定比例反应制得聚酯后再与带双键的丙烯酸在催化剂条件下进行酯化得到聚酯丙烯酸酯树脂。聚酯丙烯酸酯因其独特的性能在木器、印刷、油墨、电子等领域有广泛的应用。
4、目前,随着科技的进步和环保意识的提高,光固化技术正朝着更高效、更环保、更多元的方向发展。现在市场上大多数的聚酯丙烯酸酯树脂应用领域广,性价比也可以。但更细致的应用方向,更针对性的性能开发还是比较少。本专利技术提供了一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法,能使其涂膜流平好,没有橘纹现象,更没有缩孔现象。
技术实现思路
1、本专利技术的主要目的改善一些聚酯丙烯酸酯的性能,提出一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法。
2、本专利技术的技术方案是这样实现的:
3、一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法,它包括以下步骤:
4、(1
5、将二元醇、三元醇、四元醇和有机酸酐按比例混合,然后加入催化剂、抗氧化剂和溶剂,进行回流出水反应,直至酸值降到11mgkoh/g以下,得到端羟基中间体a;
6、(2)半成品b:聚酯丙烯酸酯b的合成
7、在中间体a的基础上,再加入一定比例的一元酸、三元醇和四元醇及丙烯酸单体,同时加入催化剂、阻聚剂、抗氧化剂和溶剂在通空气的情况下回流反应;直至酸值降到20mgkoh/g以下,结束反应抽真空脱去溶剂,得到聚酯丙烯酸酯树脂b;
8、(3)成品c:改性聚酯丙烯酸酯c的合成
9、在聚酯丙烯酸酯树脂b的基础上,加入一定比例的催化剂和含环氧基团的化合物,在合适的温度下保温直至酸值降至10mgkoh/g以下,得到改性聚酯丙烯酸酯树脂。
10、作为优选方案,以上所述的一种改性聚酯丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,它包括以下步骤:
11、(1)端羟基中间体a:聚酯多元醇a的合成
12、将二元醇、三元醇、四元醇和有机酸酐按质量份数比加在一起,再加入物料总质量1-1.5%的催化剂,0.2-0.3%的抗氧化剂,15-20%的溶剂,加热回流出水,直至酸值≤11mgkoh/g,制得聚酯多元醇a;
13、(2)半成品b:聚酯丙烯酸酯b的合成
14、在聚酯多元醇a的基础上,根据质量比加入一元酸、三元醇或四元醇及丙烯酸单体,同时加入物料总质量1-1.2%的催化剂、0.1-0.7%的阻聚剂、0.2-0.3%的抗氧化剂和25-33%的溶剂在通空气的情况下加热回流反应,直至酸值≤20mgkoh/g;结束反应抽真空脱去溶剂,得到聚酯丙烯酸酯b;
15、(3)成品c:改性聚酯丙烯酸酯c的合成
16、在聚酯丙烯酸酯树脂b的基础上,加入物料总质量0.25-0.3%的催化剂和一定质量比的含环氧基团的化合物,在合适的温度下保温直至酸值≤10mgkoh/g,得到成品改性聚酯丙烯酸酯树脂。
17、作为优选方案,以上所述的制备方法,步骤(1)所述二元醇为丙二醇、二乙二醇、1,6-己二醇和癸二醇中的最少一种;步骤(1)和步骤(2)中,所述三元醇为三羟甲基丙烷;所述四元醇为季戊四醇;步骤(2)所述一元酸为月桂酸(十二酸),所述丙烯酸单体为丙烯酸;步骤(1)有机酸酐为苯酐、顺酐和丁二酸酐中的最少一种。
18、作为优选方案,以上所述的制备方法,步骤(1)和步骤(2)所述催化剂为甲基磺酸和对甲苯磺酸中的最少一种,所述抗氧化剂为次磷酸,所述溶剂为环己烷、甲苯和二甲苯中的最少一种。
19、作为本专利技术的进一步改进,以上所述的制备方法,步骤(2)所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚和2,6-二叔丁基甲基苯酚中的最少一种。
20、以上所述的制备方法,步骤(3)所述含环氧基团的有机化合物为各类环氧树脂、环氧稀释剂和环氧氯丙烷中的最少一种,所述催化剂为三乙胺、三苯基膦、苄基三乙基氯化铵和苄基三乙基溴化铵中的最少一种。
21、作为本专利技术的进一步改进,步骤(1)所述二元醇、三元醇、四元醇和有机酸酐的质量比为(52%-63%):(0-16%):(0-16.5%):(22%-33.5%)。
22、作为本专利技术的进一步改进,步骤(2)所述聚酯多元醇、一元酸、三元醇、四元醇及丙烯酸单体的质量比为(33.5%-38.5%):(11%-12.5%):(0-15%):(0-15%):(36%-40%)。
23、作为本专利技术的进一步改进,步骤(3)所述聚酯丙烯酸酯和含环氧基团的化合物的质量比为(95%-98%):(2%-5%)。
24、作为本专利技术的进一步改进,步骤(1)所述加热回流温度为100-125℃,时间为10-13小时。
25、作为本专利技术的进一步改进,步骤(2)所述通空气回流出水温度为100-130℃,时间为8-9小时。
26、作为本专利技术的进一步改进,步骤(3)所述在合适的温度为105-110℃,保温时间为1.5-2小时。
27、有益效果:本专利技术公开了一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法。该树脂比较一般的聚酯丙烯酸酯在使用过程中有更好的实用性,能使涂膜更快的平整,无缩孔,产品的良品率高,且有更佳的柔韧性和附着力,应用领域能更广泛。
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1.一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种改性聚酯丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤:
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述二元醇为丙二醇、二乙二醇、1,6-己二醇和癸二醇中的最少一种;步骤(1)和步骤(2)中,所述三元醇为三羟甲基丙烷;所述四元醇为季戊四醇;步骤(2)所述一元酸为月桂酸,所述丙烯酸单体为丙烯酸;步骤(1)有机酸酐为苯酐、顺酐和丁二酸酐中的最少一种。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中,所述催化剂为甲基磺酸和对甲苯磺酸中的最少一种;所述抗氧化剂为次磷酸;所述溶剂为环己烷、甲苯和二甲苯中的最少一种。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚和2,6-二叔丁基甲基苯酚中的最少一种。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述含环氧基团的有机化合物为各类环氧树脂、环氧稀释剂和
7.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述二元醇、三元醇、四元醇和有机酸酐的质量比为(52%-63%):(0-16%):(0-16.5%):(22%-33.5%)。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述聚酯多元醇A、一元酸、三元醇、四元醇及丙烯酸单体质量比为(33.5%-38.5%):(11%-12.5%):(0-15%):(0-15%):(36%-40%)。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述聚酯丙烯酸酯树脂B和含环氧基团的化合物质量比为(95%-98%):(2%-5%)。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述加热回流温度为100-125℃,时间为7-8小时;
...【技术特征摘要】
1.一种流平性佳的改性聚酯丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种改性聚酯丙烯酸酯光固化树脂的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤:
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述二元醇为丙二醇、二乙二醇、1,6-己二醇和癸二醇中的最少一种;步骤(1)和步骤(2)中,所述三元醇为三羟甲基丙烷;所述四元醇为季戊四醇;步骤(2)所述一元酸为月桂酸,所述丙烯酸单体为丙烯酸;步骤(1)有机酸酐为苯酐、顺酐和丁二酸酐中的最少一种。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中,所述催化剂为甲基磺酸和对甲苯磺酸中的最少一种;所述抗氧化剂为次磷酸;所述溶剂为环己烷、甲苯和二甲苯中的最少一种。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚和2,6-二叔丁基甲基苯酚中的最少一种。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员:葛文成,惠正权,蒋乙峰,蒋明伟,曹磊,王明树,
申请(专利权)人:江苏三木化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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