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【技术实现步骤摘要】
本申请涉及锂电池,尤其涉及一种正极活性材料、正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置。
技术介绍
1、目前锂离子二次电池普遍使用三元材料(如,镍钴锰酸锂(ncm)、镍钴铝酸锂(nca))或四元材料(如,镍钴锰铝酸锂(ncma))作为正极活性材料。但是,此类材料在具备能量密度优势的同时,还存在价格高昂、循环寿命较短和安全性差等缺点。
2、磷酸铁锂(lfp)凭借其成本低、安全性好等优势,逐渐被广泛应用。但是,此类材料的能量密度却不总能令人满意。作为改进的磷酸锰铁锂(lmfp)虽然在保持了lfp较好的安全性和寿命长等优势的同时提高了能量密度,但是提高幅度十分有限。
3、目前,本领域内存在对于更为理想的正极活性材料的需求,这样的正极活性材料应当性能均衡,也即,成本经济、安全性好,并且要具有良好的循环寿命和改善的能量密度中的至少一者。
技术实现思路
1、本申请是鉴于上述课题而进行的,其目的在于,提供一种具有成本效益、安全性好、改善的循环寿命长、改善能量密度(特别是克容量)中的至少一者的性能平衡的正极活性材料。
2、为了达到上述目的,本申请提供了一种正极活性材料及其相关的极片、二次电池、电池模块、电池包和装置。
3、本申请的第一方面提供了一种正极活性材料,其包括如下所述的a材料和如下所述的b材料,其中所述a材料包括以下材料中的至少一种:磷酸锰铁锂、磷酸铁锂和磷酸钒锂;
4、所述a材料包括单晶材料或类单晶材料;
5、所
6、所述b材料包括以下材料中的至少一种:
7、(i)liao2,a包括ni、co或mn;和
8、(ii)liniacobe1-a-bo2,e包括mn和al中的至少一种,0.50≤a≤0.98,0.001≤b≤0.3;
9、基于所述正极活性材料的总重量计,所述a材料以50重量%至97重量%,可选地65重量%至97重量%,更可选地70重量%至95重量%,再更可选地80重量%至95重量%的混合比例即m存在。
10、由此,本申请通过将相对大量的a材料与特定b材料掺混得到正极活性材料,该正极活性材料综合性能良好:其既保留了a材料的安全性和成本效益等优势,并且在相比于采用单独的a材料改善了克容量的同时,又不会明显损失a材料的循环寿命优势。
11、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,基于所述正极活性材料的总重量计,所述b材料以3重量%至50重量%,可选地5重量%至30重量%的混合比例存在。以这样的混合比例将b材料与a材料混合,能够使得到的正极活性材料的克容量比单独的a材料有所改善,但又不会显著损失a材料在循环寿命方面的优势。
12、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述a材料包括以下的至少一种:
13、磷酸锰铁锂或磷酸铁锂,化学式为limndfe1-dpo4,0≤d≤0.9,可选地0.1≤d≤0.9,更可选地0.1≤d≤0.8;和
14、磷酸钒锂,化学式为li3v2(po4)3。
15、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述a材料包括:磷酸锰铁锂,化学式为limndfe1-dpo4,0.2≤d≤0.6。
16、通过进一步选择上述材料作为a材料,能够使本申请的正极活性材料更具成本效益、循环寿命较长且安全性能优异。
17、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述a材料的比表面积(bet)为8m2/g至26m2/g,可选地为10m2/g至24m2/g,更可选地为10m2/g至23m2/g。通过将a材料的bet控制在上述范围内,能够有效地限制电化学反应面积,从而减少和抑制循环过程中的界面副反应,降低循环衰减速率从而延长循环寿命。
18、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述b材料的(ii)liniacobe1-a-bo2中,0.5≤a≤0.98,可选地0.50≤a≤0.90,更可选地0.50≤a≤0.88,再更可选地0.55≤a≤0.88;和/或0.005≤b≤0.30,可选地0.05≤b≤0.30,更可选地0.05≤b≤0.20。通过将b材料的通式中的a和b控制在上述范围内,有助于进一步改善材料a与材料b混合后所得到的正极活性材料的克容量和循环寿命。
19、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述b材料的(ii)liniacobe1-a-bo2中,a和b具有如下关系:k=(a+b)/(1-a-b),并且1.5≤k≤99,可选地1.5≤k≤19。通过将系数k限定在上述范围内,能够进一步改善克容量和/或循环寿命。
20、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述b材料的(ii)liniacobe1-a-bo2中,所述k与m具有如下关系:k*m≥1,可选地k*m≥1.1,更可选地k*m≥1.6。当k*m在如上范围内时,正极活性材料具有更优异的克容量和循环寿命。
21、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述b材料包括liniacobmn1-a-bo2、liniacobal1-a-bo2、liniacobmncal1-a-b-co2或其组合,其中a、b如上文所定义,0.01≤c≤0.34。通过选择上述b材料,能够进一步改善正极活性材料的克容量和/或循环寿命。
22、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述b材料包括单晶或类单晶材料,其颗粒的dv50为2μm至4.5μm,可选地为2.1μm至4.4μm,更可选地为3.5μm至4.4μm;和/或bet为0.40m2/g至1.20m2/g,可选地为0.55m2/g至0.95m2/g,更可选地为0.55m2/g至0.89m2/g。选用如上限定的b材料,能够进一步改善正极活性材料的克容量。
23、在任意实施方式中,本申请的正极活性材料中,所述b材料包括二次颗粒,所述二次颗粒的dv50为3.5μm至13μm,可选地为3.5μm至12μm;和/或比表面积为0.31m2/g至1.51m2/g,可选地为0.54m2/g至1.51m2/g。通过选用上述的二次颗粒形式的b材料,能够缩短锂离子的扩散路径和体相扩散阻抗,降低材料的极化,改善正极活性材料的容量发挥,从而提高正极活性材料的克容量。
24、本申请的第二方面还提供一种正极极片,其包括集流体和设置于所述集流体至少一个表面上的极片材料层,所述材料极片层包括本申请第一方面的正极活性材料。
25、本申请的第三方面还提供一种二次电池,其包括本申请第一方面的正极活性材料或第二方面的正极极片。
26、本申请的第四方面还提供一种电池模块,其包括本申请第三方面的二次电池。
27、本申请的第五方面还提供一种电池包,其包括本申请第四方面的电池本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种正极活性材料,其包括A材料和B材料,其中
2.根据权利要求1所述的正极活性材料,其中,基于所述正极活性材料的总重量计,所述B材料以3重量%至50重量%,可选地5重量%至30重量%的混合比例存在。
3.根据权利要求1或2所述的正极活性材料,其中所述A材料包括:
4.根据权利要求1至3中任一项所述的正极活性材料,其中所述A材料的比表面积为8m2/g至26m2/g,可选地为10m2/g至24m2/g,更可选地为10m2/g至23m2/g。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的正极活性材料,其中所述B材料的(ii)LiNiaCobE1-a-bO2中,0.5≤a≤0.98,可选地0.50≤a≤0.90,更可选地0.50≤a≤0.88,再更可选地0.55≤a≤0.88;和/或0.005≤b≤0.30,可选地0.05≤b≤0.30,更可选地0.05≤b≤0.20。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的正极活性材料,其中所述B材料的(ii)LiNiaCobE1-a-bO2中,a和b具有如下关系:
7.根据权利要求6所
8.根据权利要求1至7中任一项所述的正极活性材料,其中所述B材料的(ii)LiNiaCobE1-a-bO2包括LiNiaCobMn1-a-bO2、LiNiaCobAl1-a-bO2、LiNiaCobMncAl1-a-b-cO2或其组合,a、b如权利要求1所定义,0.01≤c≤0.34。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的正极活性材料,其中所述B材料包括单晶或类单晶材料,其颗粒的Dv50为2μm至4.5μm,可选地为2.1μm至4.4μm,更可选地为3.5μm至4.4μm;和/或比表面积为0.40m2/g至1.20m2/g,可选地为0.55m2/g至0.95m2/g,更可选地为0.55m2/g至0.89m2/g。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的正极活性材料,其中所述B材料包括二次颗粒,所述二次颗粒的Dv50为3.5μm至13μm,可选地为3.5μm至12μm;和/或比表面积为0.31m2/g至1.51m2/g,可选地为0.54m2/g至1.51m2/g。
11.一种正极极片,其包括集流体和设置于所述集流体至少一个表面上的极片材料层,所述材料极片层包括权利要求1至10中任一项所述的正极活性材料。
12.一种二次电池,其包括权利要求1至10中任一项所述的正极活性材料或权利要求11所述的正极极片。
13.一种电池模块,其包括权利要求12所述的二次电池。
14.一种电池包,其包括权利要求13所述的电池模块。
15.一种用电装置,其包括选自权利要求12所述的二次电池、权利要求13所述的电池模块或权利要求14所述的电池包中的至少一种。
...【技术特征摘要】
1.一种正极活性材料,其包括a材料和b材料,其中
2.根据权利要求1所述的正极活性材料,其中,基于所述正极活性材料的总重量计,所述b材料以3重量%至50重量%,可选地5重量%至30重量%的混合比例存在。
3.根据权利要求1或2所述的正极活性材料,其中所述a材料包括:
4.根据权利要求1至3中任一项所述的正极活性材料,其中所述a材料的比表面积为8m2/g至26m2/g,可选地为10m2/g至24m2/g,更可选地为10m2/g至23m2/g。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的正极活性材料,其中所述b材料的(ii)liniacobe1-a-bo2中,0.5≤a≤0.98,可选地0.50≤a≤0.90,更可选地0.50≤a≤0.88,再更可选地0.55≤a≤0.88;和/或0.005≤b≤0.30,可选地0.05≤b≤0.30,更可选地0.05≤b≤0.20。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的正极活性材料,其中所述b材料的(ii)liniacobe1-a-bo2中,a和b具有如下关系:
7.根据权利要求6所述的正极活性材料,其中所述k与m具有如下关系:k*m≥1,可选地k*m≥1.1,更可选地k*m≥1.6。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的正极活性材料,其中所述b材料的(ii)liniacobe1-a-bo2包括liniacobmn1-a-bo2、liniacob...
【专利技术属性】
技术研发人员:徐晓富,潘坚福,张新羽,叶永煌,孙婧轩,刘倩,
申请(专利权)人:宁德时代新能源科技股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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