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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于废水处理催化剂材料开发,涉及一种增强pms活化的掺杂钙钛矿型催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、扑热息痛作为一种最有效的镇痛药和解热药物,已被广泛使用,并存在于μg/l的废水处理废水和地表水中。因此,迫切需要开发有效的补救技术,以避免药物在水环境中的积累。先进的氧化过程(aops)已被研究为降解水环境中有机污染物的有前途的替代品。在过去的十年中,基于过氧单硫酸盐(pms)的高级氧化过程通过热、紫外线照射、过渡金属催化产生活性氧(ros)而引起了广泛的关注,并在宽ph范围内高效。
2、在各种活化技术中,过渡金属基多相催化剂由于其广泛的操作条件、不需要额外的能量和高效率而具有巨大的潜力,主要是由于原位氧化自由基的产生。以及非自由基氧化途径(电子转移、fe/co-oxo配合物等)。在多相催化pms活化中,共基催化剂是高效的,可以进一步促进的催化能力。然而,由于co的固有毒性,适当的非均相催化剂应稳定在稳定的晶体结构中,以减少co的浸出,避免二次污染。
3、具有abo3化学式的钙钛矿氧化物已成为一种很有前途的多相pms活化候选物。a位阳离子通常比b位阳离子大,b位阳离子以六面体配位的形式被6个氧阴离子包围。由于mo6+在八面体配位中具有相似离子半径的高稳定氧化态,因此可以成为co取代的理想候选物。
4、通过在钙钛矿结构b位点掺杂mo原子来增强pms的活化能力。通过调整mo含量,实现了从菱面体到类似立方体结构的相变,其中laco0.95mo0.05o3-δ化合物位于所谓的形态相界(m
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种增强pms活化的掺杂钙钛矿型催化剂及其制备方法和应用。
2、为达到上述目的,本专利技术采用如下技术方案实现:
3、一种增强pms活化的掺杂钙钛矿型催化剂及其制备方法和应用,包括如下步骤:步骤1、将la(no3)3·6h2o、co(no3)2·6h2o和(nh4)6mo7o24·4h2o混合,溶于去离子水,并加入络合剂。步骤2、合成的混合物在80℃连续磁搅拌下加热,直到凝胶形成。步骤3、将获得的凝胶在110℃烘箱中进一步干燥12h,然后将前驱体转移到坩埚中,在700℃的炉中退火时间为5小时,加热速率为5℃/min,制得所述催化剂laco0.95mo0.05o3-δ。
4、进一步而言,步骤1中la(no3)3·6h2o、co(no3)2·6h2o和(nh4)6mo7o24·4h2o为10mmol,去离子水为20ml,络合剂为20mmol柠檬酸。
5、本专利技术的第二个目的在于,将所制得的催化剂活化pms以降解水中有机污染物,特别是扑热息痛。
6、所述催化剂活化pms以降解水中有机污染物,步骤如下:
7、作为本专利技术的最优方案,步骤1、悬浮催化剂的实验在250ml烧杯中进行,25±0.5℃,持续搅拌300rpm。将0.5mm pms和0.2g/l催化剂加入到100ml的10mg/l的扑热息痛溶液中。通过降低硝酸和氢氧化钠浓度为0.1m来调整初始ph。在给定的时间间隔内定期提取1ml溶液样品,并通过0.45μm纤维素过滤器过滤。步骤2、将样品与0.5ml meoh混合,猝灭降解反应,用高效液相色谱(hplc)分析残留的扑热息痛浓度。步骤3、为了测试催化剂的可重复使用性,反应后的溶液用0.45μm纤维素过滤器过滤,然后洗涤以收集催化剂。然后将过滤器在80℃下干燥,用于下一个循环。
8、本专利技术有益效果如下:
9、1.高效激活pms,产生高浓度的硫酸根自由基。
10、2.增强了催化剂的稳定性,减少了活性金属的浸出。
11、3.制备方法简单,成本低廉,易于大规模生产。
12、4.本专利技术通过溶胶-凝胶法制得的催化剂能够快速活化pms,在短时间内降解水中扑热息痛,具有处理效果好、可重复利用的优点,为有机物降解提供了新的思路。
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1.一种增强PMS活化的掺杂钙钛矿型催化剂,其特征在于,所述催化剂由化学式LaCo1-xMoxO3-δ表示,其中x的值介于0到0.2之间,且该催化剂具有位于钙钛矿结构B位点的掺杂Mo原子。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂是通过溶胶-凝胶法制备的。
3.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂在制备过程中,使用柠檬酸作为络合剂。
4.一种如权利要求1至3中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述煅烧过程的加热速率为5℃/min。
6.一种使用如权利要求1至3中任一项所述的催化剂进行有机污染物降解的方法,其特征在于包括以下步骤:
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述有机污染物选自对乙酰氨基酚(扑热息痛)。
8.如权利要求6或7所述的方法,其特征在于,所述催化剂的用量为0.1至0.5g/L。
9.如权利要求6或7所述的方法,其特征在于,所述PMS的用量为0.1至1mM。
10.如
11.如权利要求6至9中任一项所述的方法,其特征在于,所述反应体系的温度为25±0.5℃。
12.如权利要求6至11中任一项所述的方法,其特征在于,所述光照为UVA或UVC。
...【技术特征摘要】
1.一种增强pms活化的掺杂钙钛矿型催化剂,其特征在于,所述催化剂由化学式laco1-xmoxo3-δ表示,其中x的值介于0到0.2之间,且该催化剂具有位于钙钛矿结构b位点的掺杂mo原子。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂是通过溶胶-凝胶法制备的。
3.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂在制备过程中,使用柠檬酸作为络合剂。
4.一种如权利要求1至3中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述煅烧过程的加热速率为5℃/min。
6.一种使用如权利要求1至3中任一项所述的催化剂进行有...
【专利技术属性】
技术研发人员:高镜清,石晨茜,申愈,卢可欣,陈少华,张达,王晴,王帅,高宗佑,白光普,
申请(专利权)人:郑州大学,
类型:发明
国别省市:
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