【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚氨酯，具体涉及一种合成革用聚氨酯树脂，进一步涉及一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂及其制备方法和在tpu合成革中的应用。
技术介绍
1、tpu合成革是一种环保型的合成革材料，它通过tpu基材直接干法贴面就可达成。与传统湿法合成革相比具有更高的耐用性能，制品更为健康环保，同时制鞋工序更为简单。产品带来诸多便利的同时，因为tpu基材相较于传统合成革产品缺少布基底材支撑，产品整体均是由聚氨酯构成，加工过程中高分子材料缺少布基支撑，易出现革产品卷曲的问题，特别是制鞋前将tpu合成革裁切过后，此类问题更加突出。所以传统粘接层树脂不适用于tpu合成革产品。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术提供了一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂及其制备方法和在tpu合成革中的应用，本专利技术提供了含有特定比例端羟基聚乙烯二元醇合成所得的聚氨酯树脂，端羟基聚乙烯二元醇作为聚氨酯分子的软段，为树脂降低了结晶刚性，更契合tpu产品的贴合需求，大大降低了tpu产品的卷曲问题，从而可应用于各类tpu合成革的生产中。
2、为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、本专利技术的第一个目的是提供一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，包括以下步骤：
4、制备聚氨酯粘接层树脂：将部分异氰酸酯、多元醇、含羟基的低分子化合物、部分有机溶剂、抗氧化剂和催化剂置于65-85℃中进行扩链反应，在扩链反应进行的过程中将剩余的异氰酸酯加入至反应体系中，反应至预期粘度后加入剩
5、进一步方案，所述多元醇还包括聚醚多元醇，所述聚醚多元醇在多元醇中的比例小于35％；所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃二元醇或聚氧化丙烯二元醇；所述述聚醚多元醇的数均分子量为1000-3000g/mol。部分产品需要更高的耐寒要求，因此根据需求添加适量的聚醚多元醇，通过采用端羟基聚乙烯二元醇与聚醚多元醇协同配合来实现。
6、进一步方案，所述端羟基聚乙烯二元醇数均分子量为500-2000g/mol，端羟基聚乙烯二元醇所占比例为多元醇的3％-25％。所述聚酯多元醇数均分子量为1000-3000g/mol，聚酯多元醇为聚酯二元醇。聚酯二元醇是由小分子二元醇与小分子二元酸缩合反应得到，小分子二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的一种或几种；其中乙二醇用量小于小分子二元醇总质量的50％。所述小分子二元酸选自己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、癸二酸中的一种或几种。
7、进一步方案，所述异氰酸酯选自mdi-100、mdi-50、ipdi、hdi、hmdi、xdi中的一种或几种；
8、所述含羟基的低分子化合物选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的一种或几种，其中乙二醇用量小于含羟基的低分子化合物总质量的50％。
9、所述有机溶剂为二甲基甲酰胺；
10、所述抗氧化剂选自抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂3114中的至少一种；
11、所述催化剂选自bicat 8106、bicat 8108、bicat 8124、bicat 3228、borchi kat22、borchi kat 24、bicat 4130、bicat 4232、mb20中的一种；
12、所述反应终止剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种。
13、进一步方案，所述异氰酸酯、多元醇、含羟基的低分子化合物、有机溶剂、抗氧化剂、催化剂、反应终止剂的质量份数比为(25-35)：(80-120)：(4-8)：(160-240)：(0.01-0.03)：(0.005-0.02)：(0.05-0.15)。
14、本专利技术还提供了一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂，其是采用如上述第一个目的中所述的制备方法制备获得。该低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂应用于tpu合成革生产中，能有效解决tpu合成革产品平整度差、易卷曲的问题。
15、本专利技术具有以下有益效果：
16、本专利技术公开的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂，通过将端羟基聚乙烯二元醇接枝于聚氨酯分子主链上，利用聚乙烯的分子柔性降低tpu合成革产品干法生产过程中tpu的收缩卷曲，提高产品舒展度，保证后续制品加工顺利进行；同时通过将端羟基聚乙烯二元醇的烷类基团接入聚氨酯分子结构中，有效降低了聚氨酯中酯键的密度，进一步提高产品耐水解及耐寒性能。使得tpu合成革产品具有较高的舒展度、提升产品品质提升，提高客户产品体验。
17、本专利技术在配方设计中，利用端羟基聚乙烯二元醇的结构调整提高树脂的分子柔性，同时限定其用量来优化各组分之间的配伍性，最后限定小分子二元醇和含羟基的低分子化合物中乙二醇用量来进一步降低树脂结晶。本专利技术通过端羟基聚乙烯二元醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇的配合使用，可得到综合性能优异的产品。
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1.一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述端羟基聚乙烯二元醇的数均分子量为500-2000g/mol，端羟基聚乙烯二元醇所占摩尔比为多元醇的3％-25％；所述聚酯多元醇数均分子量为1000-3000g/mol，聚酯多元醇为聚酯二元醇，聚酯二元醇由小分子二元醇与小分子二元酸缩合反应得到，小分子二元醇中乙二醇的质量比小于50％。
3.根据权利要求1所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯选自MDI-100、MDI-50、IPDI、HDI、HMDI、XDI中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述含羟基的低分子化合物选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的一种或几种，其中乙二醇用量小于含羟基的低分子化合物总质量的50％。
5.根据权利要求1
6.根据权利要求1至5任一项所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述多元醇还包括聚醚多元醇，所述聚醚多元醇在多元醇中的摩尔比为小于35％；所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃二元醇或聚氧化丙烯二元醇；所述述聚醚多元醇的数均分子量为1000-3000g/mol。
7.根据权利要求1至5任一项所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯、多元醇、含羟基的低分子化合物、有机溶剂、抗氧化剂、催化剂、反应终止剂的质量比为(25-35)：(80-120)：(4-8)：(160-240)：(0.01-0.03)：(0.005-0.02)：(0.05-0.15)。
8.一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：其是采用如权利要求1至7中任一项所述的制备方法制备获得。
9.如权利要求8所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂应用于TPU合成革生产。
...【技术特征摘要】
1.一种低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述端羟基聚乙烯二元醇的数均分子量为500-2000g/mol，端羟基聚乙烯二元醇所占摩尔比为多元醇的3％-25％；所述聚酯多元醇数均分子量为1000-3000g/mol，聚酯多元醇为聚酯二元醇，聚酯二元醇由小分子二元醇与小分子二元酸缩合反应得到，小分子二元醇中乙二醇的质量比小于50％。
3.根据权利要求1所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述异氰酸酯选自mdi-100、mdi-50、ipdi、hdi、hmdi、xdi中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的低卷曲高耐久聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：所述含羟基的低分子化合物选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇中的一种或几种，其中乙二醇用量小于含羟基的低分子化合物总质量的50％。
5.根据权利要求1所述的...
【专利技术属性】
技术研发人员：李震，田海英，武春余，王振强，黄万里，
申请(专利权)人：合肥安利聚氨酯新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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