【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料，特别是涉及一种pet复合材料及其制备方法和应用。
技术介绍
1、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pet)凭借着其优异的机械强度、耐溶剂性能、电性能和耐热性能而广泛应用于各个领域，如电子电器、家电和汽车等。但是，pet在使用过程中存在着明显的缺点，包括结晶温度低、结晶速率慢导致成型慢，缺口冲击强度低，热氧老化不耐受等，从而使得其加工周期长，不耐跌落，长期使用粉化，限制了其应用范围。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于，克服上述技术缺陷，提供一种同时具有快速成型、耐冲击、耐热氧老化性好的pet复合材料。
2、本专利技术的目的还在于提供pet复合材料的制备方法和应用。
3、本专利技术是通过以下技术方案实现的：
4、一种pet复合材料，按重量份计，包括一下组分：
5、pet树脂 80份；
6、快速成型改性剂 13-23份；
7、所述的快速成型改性剂为带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂：沙林树脂：增塑剂重量比为(2-5)：1：(0.29-0.72)；
8、所述的pet树脂的重均分子量为20000-26000，分子量分布指数为1.4-1.7。
9、重均分子量大的pet与增韧剂反应能够极大提高韧性，而重均分子量小的pet则效果不明显，本专利技术选择分子量分布指数在1.4-1.7，是因为低分子量的pet能够起到成核的作用，提升成型速度以及提高耐热氧化性能，当分布指数太窄时分子量大
10、重均分子量与分子量分布指数的测试使用gpc设备，测试方法如下：流动相：六氟异丙醇，流速：0.35ml/min，色谱柱温度：55℃，ri检测器温度：54℃，清洗溶剂：异丙醇，校准物质：聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)。
11、本专利技术pet树脂可以是市售产品也可以是自制原料，制备方法：以对苯二甲酸和乙二醇为原料，利用锑系催化剂和钛系催化剂的活性差异(参考文献《钛系复合催化剂在pet合成中的应用》)，制备不同分子量分布指数的pet，同时使用固相增粘法，通过调控增粘时间，控制pet的重均分子量和分子量分布指数。制备工艺：将乙二醇与对苯二甲酸(摩尔比1.25-1.35:1)投入反应釜中，锑系催化剂(如醋酸锑)用量200-300ppm，钛系催化剂(如dh-hyti钛基催化剂)20-30ppm，酯化温度240-260℃，时间3-5h，真空条件下缩聚温度260-280℃，时间4-8h。固相增粘工艺：真空度80-120pa，温度210-230℃，时间10-20h。
12、本专利技术对于pet树脂的熔融指数没有特定的限定，当熔融指数在20-40g/min范围内时(测试方法为iso 1133，条件为270℃/2.16kg)都能够实现本专利技术的目的。
13、优选的，带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂：沙林树脂：增塑剂重量比为(2.5-3.5)：1：(0.4-0.6)。
14、甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂的熔融指数范围是0.5-20g/10min，测试条件为190℃，2.16kg。
15、所述的沙林树脂为乙烯-丙烯酸金属盐离聚物，金属盐可以是钠离子、锌离子等，优选钠离子。
16、带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂选自含甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物型增韧剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝型增韧剂中的至少一种；所述的含甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物型增韧剂选自乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的至少一种，其中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量含量为4-9wt％，优选7.5-8.5wt％；所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝型增韧剂选自乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯，其中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量含量为0.3-2.8wt％，优选2.5-2.8wt％。
17、甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)接枝乙烯-辛烯共聚物的方法：使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机等加工设备在150-200℃温度条件下进行反应完成乙烯-辛烯共聚物组分的熔融接枝。具体的，以密炼机为例，在乙烯-辛烯共聚物熔融状态下加入gma，反应温度150-200℃，转速200-500rpm，控制gma单体浓度，可以选择引发剂过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰，引发剂的用量为接枝单体总投料重量的0.05-0.3％。
18、优选的，乙烯-辛烯共聚物的熔融指数范围是1-5g/10min(测试标准为iso 1133、条件为190℃/2.16kg)。
19、所述的增塑剂选自闪点为250-350℃的聚醚酯类增塑剂、闪点为250-350℃的酯类增塑剂；优选的，所述的增塑剂选自闪点为250-350℃的聚醚酯类增塑剂。
20、所述的闪点为250-350℃的酯类增塑剂选自苯多酸酯类增塑剂、聚酯类增塑剂、环氧大豆油类增塑剂中的至少一种。
21、聚酯类增塑剂可以是脂肪族二元酸酯类增塑剂。
22、苯多酸酯类增塑剂可选自均苯四甲酸四辛酯、偏苯三酸酯。
23、按重量份计，还包括0-2份助剂，所述的助剂选自润滑剂、抗氧剂中的至少一种。
24、润滑剂可以是脂肪族羧酸酯、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、蒙旦酯类、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种；
25、抗氧剂可以是受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂中的一种或几种组成的复合抗氧体系；
26、pet复合材料的制备方法，包括以下步骤：按照配比，将各组分混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，得到pet复合材料，其中，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为230-240℃、240-250℃、240-250℃、240-250℃、260-270℃、250-260℃、250-260℃、240-250℃、240-250℃，螺杆转速为250-400rpm。
27、pet复合材料的应用，用于制备家用电器外壳、电子电气组件外壳等。
28、本专利技术具有如下有益效果：
29、本专利技术主要通过带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂：沙林树脂：增塑剂的复配，能够同时实现快速成型、耐冲击、耐热氧老化的优点。这是由于带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂与沙林树脂发生微交联反应，当二者在特定的比例时形成可大量吸收能量的交联物，在热氧的条件下，交联反应进一步加剧，使得材料性能得以保持；同时沙林树脂和增塑剂复配，促进pet的成核结晶，从而实现快速成型、耐冲击、耐热氧老化。
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1.一种PET复合材料，其特征在于，按重量份计，包括一下组分：
2.根据权利要求1所述的PET复合材料，其特征在于，带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂：沙林树脂：增塑剂重量比为（2.5-3.5）：1：（0.4-0.6）。
3.根据权利要求1所述的PET复合材料，其特征在于，所述的沙林树脂为乙烯-丙烯酸金属盐离聚物，金属盐为钠离子、锌离子中的至少一种，优选钠离子。
4.根据权利要求1所述的PET复合材料，其特征在于，带有甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的增韧剂选自含甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物型增韧剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝型增韧剂中的至少一种；所述的含甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物型增韧剂选自乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的至少一种，其中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量含量为4-9wt%，优选7.5-8.5wt%；所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝型增韧剂选自乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯，其中，甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量含量为0.3-2.8wt%，优选2.5-2.8wt%。
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