【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种砜吡草唑的制备方法。
技术介绍
1、砜吡草唑(pyroxasulfone，cas no.447399-55-5)是一种异噁唑类除草剂，由日本组合化学株式会社研究开发，其化学结构如下所示：
2、
3、砜吡草唑(pyroxasulfone)
4、砜吡草唑为广谱型除草剂，其作用机制与乙草胺及其有关除草剂近似，施用后它被杂草幼根与幼芽吸收，抑制幼苗早期生长，破坏分生组织与胚芽鞘，是植物体内vlcfa(极长侧链脂肪酸)生物合成中的潜在抑制剂，但其应用作物种类广、生物活性远大于乙草胺与异丙甲草胺。并且，单位面积用量方面，砜吡草唑比乙草胺及其他氯代乙酰胺类除草剂品种低8-10倍，而其水中溶解度较低(20℃下为3.l mg/l)，这说明其通过降雨与淋溶污染地表水与地下水的可能性很小，能够减少对生态的破坏。
5、砜吡草唑的杀草谱与乙草胺、异丙甲草胺等氯代乙酰胺类除草剂品种近似，但它对尚麻、豚草、宽叶臂形草、稷、狗尾草等几乎所有杂草的防治效果均优于异丙甲草胺，而且喷药后稳定防效达85天之久；在干旱条件下，其防治绿狗尾草、葵袭与苋的效果优于s-异丙甲草胺；低剂量防治各种杂草的有效期较长。砜吡草唑的单位面积用药量低，除草效果好及除草持效期长是其突出特点，今后有可能部分取代乙草胺与异丙草胺等品种。
6、现有技术所公开的砜吡草唑的制备方法中，反应路线长，操作过程复杂，且均需要进行氯化步骤；或者，所述制备方法需要使用昂贵的环仲胺试剂，不仅增加生产成本，而且环仲胺与
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本专利技术的提供一种砜吡草唑的制备方法，其中所述制备方法包括以下步骤：
2、步骤s5：式(6)化合物与次氯酸钠反应，得到式(1)所示的砜吡草唑；
3、
4、根据本专利技术的实施方案，步骤s5中式(6)化合物与次氯酸钠的摩尔比为1:(1～8)，优选为1:(1.5～5)，例如1:2、1:2.5、1:3、1:3.5或1:4。
5、根据本专利技术的实施方案，步骤s5在有机溶剂的存在下进行。例如，所述的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、环丁砜、乙腈中的一种、两种或更多种。
6、根据本专利技术的实施方案，式(6)化合物的物质的量与有机溶剂的重量比选自1mol:(100-1000)g，例如1mol:(200-800)g，如1mol:300g、1mol:400g、1mol:500g、1mol:600g、1mol:700g。
7、根据本专利技术的实施方案，步骤s5的反应温度为40℃～120℃，优选为60℃～100℃，例如60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃。
8、根据本专利技术的实施方案，步骤s5的反应时间为0.5h-10h，例如1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h。
9、根据本专利技术的实施方案，步骤s5反应结束后，除去有机溶剂，利用水、有机萃取溶剂(如乙酸乙酯或二氯甲烷)进行萃取分离；优选地，萃取后，将有机相脱溶，加入甲苯，进行重结晶纯化。
10、根据本专利技术的实施方案，萃取时，式(6)化合物的物质的量与水的重量比选自1mol:(50-800)g，例如1mol:(100-500)g，如1mol:200g、1mol:300g、1mol:400g。
11、根据本专利技术的实施方案，萃取时，水和有机萃取溶剂的重量比选自1:(0.2-5)，例如1:(0.5-2)，如1:0.5、1:1、1:1.5。
12、根据本专利技术的实施方案，重结晶纯化时，式(6)化合物的物质的量与所述甲苯的重量比选自1mol:(100-1000)g，例如1mol:(200-800)g，如1mol:300g、1mol:400g、1mol:500g、1mol:600g、1mol:700g。
13、根据本专利技术的实施方案，步骤s5的制备方法包括：向反应器中依次加入式(6)化合物、有机溶剂，升温后，加入次氯酸钠反应，得到式(1)所示的砜吡草唑。
14、根据本专利技术的实施方案，上述式(6)化合物的制备方法包括以下步骤：
15、步骤s4：在氧化剂和催化剂存在下，由式(5)化合物合成式(6)化合物；
16、
17、根据本专利技术的实施方案，步骤s4中式(5)化合物与氧化剂的摩尔比为1:(1～10)，优选为1:(2～8)，例如1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8。
18、根据本专利技术的实施方案，步骤s4中，氧化剂选自双氧水、氧气、间氯过氧化苯甲酸、过碳酸钠中的一种、两种或多种。
19、根据本专利技术的实施方案，步骤s4中，当所述氧化剂为双氧水时，所述双氧水为双氧水水溶液，浓度例如为10wt％-50wt％，如20wt％、30wt％、40wt％。
20、根据本专利技术的实施方案，步骤s4中，式(5)化合物与催化剂的摩尔比为1:(0.01～5)，优选为1:(0.1～2.0)，例如1:0.2、1:0.5、1:1、1:1.5、1:2。
21、根据本专利技术的实施方案，步骤s4中，催化剂为混酸，例如为硫酸和醋酸的混酸；硫酸和醋酸的摩尔比可以为1:(2-10)，例如1:(5-8)，如1:4、1:4.5、1:5、1:5.5、1:6、1:6.5、1:7、1:7.5、1:8、1:8.5。
22、根据本专利技术的实施方案，步骤s4在有机溶剂的存在下进行。例如，所述的有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、环丁砜、乙腈中的一种、两种或更多种；例如甲苯。
23、根据本专利技术的实施方案，步骤s4的反应温度为-10℃～150℃，优选为30℃～70℃，例如30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃或70℃。
24、根据本专利技术的实施方案，步骤s4的反应时间为0.2h-5h，例如0.5h、1h、2h、3h、4h、5h。
25、根据本专利技术的实施方案，步骤s4反应结束后，脱去溶剂或不经后处理直接用于后续反应。
26、根据本专利技术的实施方案，步骤s4的制备方法包括：向反应器中依次加入式(5)化合物、醋酸、硫酸、有机溶剂，升温后，加入双氧水水溶液反应，得到式(6)化合物。
27、根据本专利技术的实施方案，上述式(5)化合物的制备方法包括以下步骤：
28、步骤s3：在碱的存在下，式(4)化合物与氟利昂反应，得到式(5)化合物；
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30、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种砜吡草唑的制备方法，其中所述制备方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S5反应结束后，除去有机溶剂，利用水、有机萃取溶剂(如乙酸乙酯或二氯甲烷)进行萃取分离；优选地，萃取后，将有机相脱溶，加入甲苯，进行重结晶纯化；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述式(6)化合物的制备方法包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S4在有机溶剂的存在下进行。例如，所述的有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、环丁砜、乙腈中的一种、两种或更多种；例如甲苯；
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述式(5)化合物的制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤S3在水和/或有机溶剂的存在下进行；例如，所述的有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺(DM
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，式(4)化合物的制备方法包括以下步骤：
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，式(3)化合物的制备方法包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤S1在有机溶剂的存在下进行；例如，所述的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、环丁砜、乙腈中的一种、两种或更多种；例如乙醇；
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤S1的制备方法具体为：向反应器中依次加入式(2)化合物、有机溶剂、碱，升温后，加入三氟乙醛反应，得到式(3)化合物。
...【技术特征摘要】
1.一种砜吡草唑的制备方法，其中所述制备方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤s5反应结束后，除去有机溶剂，利用水、有机萃取溶剂(如乙酸乙酯或二氯甲烷)进行萃取分离；优选地，萃取后，将有机相脱溶，加入甲苯，进行重结晶纯化；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述式(6)化合物的制备方法包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤s4在有机溶剂的存在下进行。例如，所述的有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、环丁砜、乙腈中的一种、两种或更多种；例如甲苯；
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述式(5)化合物的制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤s3在水和/或有机溶剂的存在下进行；例如，所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：请求不公布姓名，请求不公布姓名，请求不公布姓名，请求不公布姓名，
申请(专利权)人：启农生物科技北京有限公司，
类型：发明
国别省市：
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